有机锡的毕业论文

关键词：超高分子 量聚乙烯 工程塑料1 引言UHMWPE是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料。世界上最早由美国Allied Chemical公司于1957年实现工业化，此后德国Hoechst公司、美国Hercules公司、日本三井石油化学公司等也投入工业化生产。我国上海高桥化工厂于1964年最早研制成功并投入工业生产，70年代后期又有广州塑料厂和北京助剂二厂投入生产。限于当时条件，产物分子量约150万左右，随着工艺技术的进步，目前北京助剂二厂的产品分子量可达100万～300万以上。UHMWPE的发展十分迅速，80年代以前，世界平均年增长率为，进入80年代以后，增长率高达15%～20%。而我国的平均年增长率在30%以上。1978年世界消耗量为12，000～12，500吨，而到1990年世界需求量约5万吨，其中美国占70%。UHMWPE平均分子量约35万～800万，因分子量高而具有其它塑料无可比拟的优异的耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能。而且，UHMWPE耐低温性能优异，在-40℃时仍具有较高的冲击强度，甚至可在-269℃下使用。UHMWPE优异的物理机械性能使它广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业、农业、化工及体育运动器械等领域，其中以大型包装容器和管道的应用最为广泛。另外，由于UHMWPE优异的生理惰性，已作为心脏瓣膜、矫形外科零件、人工关节等在临床医学上使用。2 UHMWPE的成型加工由于UHMWPE熔融状态的粘度高达108Pa*s，流动性极差，其熔体指数几乎为零，所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来，UHMWPE的加工技术得到了迅速发展，通过对普通加工设备的改造，已使UHMWPE由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。 一般加工技术(1)压制烧结压制烧结是UHMWPE最原始的加工方法。此法生产效率颇低，易发生氧化和降解。为了提高生产效率，可采用直接电加热法〔1〕；另外，Werner和Pfleiderer公司开发了一种超高速熔结加工法〔2〕，采用叶片式混合机，叶片旋转的最大速度可达150m/s，使物料仅在几秒内就可升至加工温度。(2)挤出成型挤出成型设备主要有柱塞挤出机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。双螺杆挤出多采用同向旋转双螺杆挤出机。60年代大都采用柱塞式挤出机，70年代中期，日、美、西德等先后开发了单螺杆挤出工艺。日本三井石油化学公司最早于1974年取得了圆棒挤出技术的成功。北京化工大学于1994年底研制出Φ45型UHMWPE专用单螺杆挤出机，并于1997年取得了Φ65型单螺杆挤出管材工业化生产线的成功。(3)注塑成型日本三井石油化工公司于1974年开发了注塑成型工艺，并于1976年实现了商业化，之后又开发了往复式螺杆注塑成型技术。1985年美国Hoechst公司也实现了UHMWPE的螺杆注塑成型工艺。北京塑料研究所1983年对国产XS-ZY-125A型注射机进行了改造，成功地注射出啤酒罐装生产线用UHMWPE托轮、水泵用轴套，1985年又成功地注射出医用人工关节等。(4)吹塑成型UHMWPE加工时，当物料从口模挤出后，因弹性恢复而产生一定的回缩，并且几乎不发生下垂现象，故为中空容器，特别是大型容器，如油箱、大桶的吹塑创造了有利的条件。UHMWPE吹塑成型还可导致纵横方向强度均衡的高性能薄膜，从而解决了HDPE薄膜长期以来存在的纵横方向强度不一致，容易造成纵向破坏的问题。 特殊加工技术 冻胶纺丝以冻胶纺丝—超拉伸技术制备高强度、高模量聚乙烯纤维是70年代末出现的一种新颖纺丝方法。荷兰DSM公司最早于1979年申请专利，随后美国Allied公司、日本与荷兰联合建立的Toyobo-DSM公司、日本Mitsui公司都实现了工业化生产。中国纺织大学化纤所从1985年开始该项目的研究，逐步形成了自己的技术，制得了高性能的UHMWPE纤维〔3〕。UHMWPE冻胶纺丝过程简述如下：溶解UHMWPE于适当的溶剂中，制成半稀溶液，经喷丝孔挤出，然后以空气或水骤冷纺丝溶液，将其凝固成冻胶原丝。在冻胶原丝中，几乎所有的溶剂被包含其中，因此UHMWPE大分子链的解缠状态被很好地保持下来，而且溶液温度的下降，导致冻胶体中UHMWPE折叠链片晶的形成。这样，通过超倍热拉伸冻胶原丝可使大分子链充分取向和高度结晶，进而使呈折叠链的大分子转变为伸直链，从而制得高强度、高模量纤维。UHMWPE纤维是当今世界上第三代特种纤维，强度高达,比强度是化纤中最高的，又具有较好的耐磨、耐冲击、耐腐蚀、耐光等优良性能。它可直接制成绳索、缆绳、渔网和各种织物：防弹背心和衣服、防切割手套等，其中防弹衣的防弹效果优于芳纶。国际上已将UHMWPE纤维织成不同纤度的绳索，取代了传统的钢缆绳和合成纤维绳等。UHMWPE纤维的复合材料在军事上已用作装甲兵器的壳体、雷达的防护外壳罩、头盔等；体育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。 润滑挤出(注射)润滑挤出(注射)成型技术是在挤出(注射)物料与模壁之间形成一层润滑层，从而降低物料各点间的剪切速率差异，减小产品的变形，同时能够实现在低温、低能耗条件下提高高粘度聚合物的挤出(注射)速度。产生润滑层的方法主要有两种：自润滑和共润滑。(1)自润滑挤出(注射)UHMWPE的自润滑挤出(注射)是在其中添加适量的外部润滑剂，以降低聚合物分子与金属模壁间的摩擦与剪切，提高物料流动的均匀性及脱模效果和挤出质量。外部润滑剂主要有高级脂肪酸、复合脂、有机硅树脂、石腊及其它低分子量树脂等。挤出(注射)加工前，首先将润滑剂同其它加工助剂一起混入物料中，生产时，物料中的润滑剂渗出，形成润滑层，实现自润滑挤出(注射)。有专利报道〔4〕：将70份石蜡油、30份UHMWPE和1份氧相二氧化硅(高度分散的硅胶)混合造粒，在190℃的温度下就可实现顺利挤出(注射)。(2)共润滑挤出(注射)UHMWPE的共润滑挤出(注射)有两种情况，一是采用缝隙法〔5、6〕将润滑剂压入到模具中，使其在模腔内表面和熔融物料间形成润滑层；二是与低粘度树脂共混，使其作为产物的一部分(详见)。如：生产UHMWPE薄板时，由定量泵向模腔内输送SH200有机硅油作润滑剂，所得产品外观质量有明显提高，特别是由于挤出变形小，增加了拉伸强度。 辊压成型〔1〕辊压成型是一种固态加工方法，即在UHMWPE的熔点以下对其施加一很大的压力，通过粒子形变，有效地将粒子与粒子融合。主要设备是一带有螺槽的旋转轮和一带有舌槽的弓形滑块，舌槽与螺槽垂直。在加工过程中有效地利用了物料与器壁之间的摩擦力，产生的压力足够使UHMWPE粒子发生形变。在机座末端装有加热支台，经过模口挤出物料。如将此项辊压装置与挤压机联用，可使加工过程连续化。 热处理后压制成型〔8〕把UHMWPE树脂粉末在140℃～275℃之间进行1min～30min的短期加热，发现UHMWPE的某些物理性能出人意料地大大改善。用热处理过的UHMWPE粉料压制出的制品和未热处理过的UHMPWE制品相比较，前者具有更好的物理性能和透明性，制品表面的光滑程度和低温机械性能大大提高了。 射频加工〔9〕采用射频加工UHMWPE是一种崭新的加工方法，它是将UHMWPE粉末和介电损耗高的炭黑粉末均匀混合在一起，用射频辐照，产生的热可使UHMWPE粉末表面发生软化，从而使其能在一定压力下固结。用这种方法可在数分钟内模压出很厚的大型部件，其加工效率比目前UHMWPE常规模压加工高许多倍。 凝胶挤出法制备多孔膜〔10〕将UHMWPE溶解在挥发溶剂中，连续挤出，然后经一个热可逆凝胶/结晶过程，使其成为一种湿润的凝胶膜，蒸除溶剂使膜干燥。由于已形成的骨架结构限制了凝胶的收缩，在干燥过程中产生微孔，经双轴拉伸达到最大空隙率而不破坏完整的多孔结构。这种材料可用作防水、通氧织物和耐化学品服装，也可用作超滤/微量过滤膜、复合薄膜和蓄电池隔板等。与其它方法相比，由此法制备的多孔UHMWPE膜具有最佳的孔径、强度和厚度等综合性能。3 UHMWPE的改性 物理机械性能的改进与其它工程塑料相比，UHMWPE具有表面硬度和热变形温度低、弯曲强度以及蠕变性能较差等缺点。这是由于UHMWPE的分子结构和分子聚集形态造成的，可通过填充和交联的方法加以改善。 填充改性采用玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二铝、二硫化钼、炭黑等对UHMWPE进行填充改性，可使表面硬度、刚度、蠕变性、弯曲强度、热变形温度得以较好地改善。用偶联剂处理后，效果更加明显。如填充处理后的玻璃微珠，可使热变形温度提高30℃。玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉等可提高硬度、刚度和耐温性；二硫化钼、硅油和专用蜡可降低摩擦因数，从而进一步提高自润滑性；炭黑或金属粉可提高抗静电性和导电性以及传热性等。但是，填料改性后冲击强度略有下降，若将含量控制在40%以内，UHMWPE仍有相当高的冲击强度。 交联交联是为了改善形态稳定性、耐蠕变性及环境应力开裂性。通过交联，UHMWPE的结晶度下降，被掩盖的韧性复又表现出来。交联可分为化学交联和辐射交联。化学交联是在UHMWPE中加入适当的交联剂后，在熔融过程中发生交联。辐射交联是采用电子射线或γ射线直接对UHMWPE制品进行照射使分子发生交联。UHMWPE的化学交联又分为过氧化物交联和偶联剂交联。(1)过氧化物交联过氧化物交联工艺分为混炼、成型和交联三步。混炼时将UHMWPE与过氧化物熔融共混，UHMWPE在过氧化物作用下产生自由基，自由基偶合而产生交联。这一步要保证温度不要太高，以免树脂完全交联。经过混炼后得到交联度很低的可继续交联型UHMWPE，在比混炼更高的温度下成型为制件，再进行交联处理。UHMWPE经过氧化物交联后在结构上与热塑性塑料、热固性塑料和硫化橡胶都不同，它有体型结构却不是完全交联，因此在性能上兼有三者的特点，即同时具有热可塑性和优良的硬度、韧性以及耐应力开裂等性能。国外曾报道用2，5-二甲基-2，5双过氧化叔丁基己炔-3作交联剂〔11〕，但国内很难找到。清华大学用廉价易得的过氧化二异丙苯(DCP)作为交联剂进行了研究〔12〕，结果发现：DCP用量小于1%时，可使冲击强度比纯UHMWPE提高15%～20%，特别是DCP用量为时，冲击强度可提高48%。随DCP用量的增加，热变形温度提高，可用于水暖系统的耐热管道。(2)偶联剂交联UHMWPE主要使用两种硅烷偶联剂：乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷，常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶联剂一般要靠过氧化物引发，常用的是DCP，催化剂一般采用有机锡衍生物。硅烷交联UHMWPE的成型过程首先是使过氧化物受热分解为化学活性很高的游离基，这些游离基夺取聚合物分子中的氢原子使聚合物主链变为活性游离基，然后与硅烷产生接枝反应，接枝后的UHMWPE在水及硅醇缩合催化剂的作用下发生水解缩合，形成交联键即得硅烷交联UHMWPE。(3)辐射交联在一定剂量电子射线或γ射线作用下，UHMWPE分子结构中的一部分主链或侧链可能被射线切断，产生一定数量的游离基，这些游离基彼此结合形成交联链，使UHMWPE的线型分子结构转变为网状大分子结构。经一定剂量辐照后，UHMWPE的蠕变性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。用γ射线对人造UHMWPE关节进行辐射，在消毒的同时使其发生交联，可增强人造关节的硬度和亲水性，并且使耐蠕变性得以提高〔13〕，从而延长其使用寿命。有研究〔14〕表明，将辐照与PTFE接枝相结合，也可改善UHMWPE的磨损和蠕变行为。这种材料具有组织容忍性，适于体内移植。 加工性能的改进UHMWPE树脂的分子链较长，易受剪切力作用发生断裂，或受热发生降解。因此，较低的加工温度，较短的加工时间和降低对它的剪切是非常必要的。为了解决UHMWPE的加工问题，除对普通成型机械进行特殊设计外，还可对树脂配方进行改进：与其它树脂共混或加入流动改性剂，使之能在普通挤出机和注塑机上成型加工，这就是中介绍的润滑挤出(注射)。 共混改性共混法改善UHMWPE的熔体流动性是最有效、最简便和最实用的途径。目前，这方面的技术多见于专利文献。共混所用的第二组份主要是指低熔点、低粘度树脂，有LDPE、HDPE、PP、聚酯等，其中使用较多的是中分子量PE(分子量40万～60万)和低分子量PE(分子量＜40万)。当共混体系被加热到熔点以上时，UHMWPE树脂就会悬浮在第二组份树脂的液相中，形成可挤出、可注射的悬浮体物料。(1)与低、中分子量PE共混UHMWPE与分子量低的LDPE(分子量1，000～20，000，以5，000～12，000为最佳)共混可使其成型加工性获得显著改善，但同时会使拉伸强度、挠曲弹性等力学性能有所下降。HDPE也能显著改善UHMWPE的加工流动性，但也会引起冲击强度、耐摩擦等性能的下降。为使UHMWPE共混体系的力学性能维持在一较高水平，一个有效的补偿办法是加入PE成核剂，如苯甲酸、苯甲酸盐、硬脂酸盐、己二酸盐等，可以借PE结晶度的提高，球晶尺寸的微细均化而起到强化作用，从而有效阻止机械性能的下降。有专利〔15〕指出，在UHMWPE/HDPE共混体系中加入很少量的细小的成核剂硅灰石(其粒径尺寸范围5nm～50nm，表面积100m2/g～400m2/g)，可很好地补偿机械性能的降低。(2)共混形态UHMWPE的化学结构虽然与其它品种的PE相近，但在一般的熔混设备和条件下，它们的共混物都难以形成均匀的形态，这可能与组份之间粘度相差悬殊有关。采用普通单螺杆混炼得到的UHMWPE/LDPE共混物，两组份各自结晶，不能形成共晶，UHMWPE基本上以填料形式分散于LDPE基体中。熔体长时间处理和使用双辊炼塑机混炼，两组份之间作用有所加强，性能亦有进一步的改善，不过仍不能形成共晶的形态。Vadhar发现〔16〕，当采用两步共混法，即先在高温下将UHMWPE熔融，再降到较低温度下加入LLDPE进行共混，可获得形成共晶的共混物。Vadher用溶液共混法也得到了能形成共晶的UHMWPE/LLDPE共混物。(3)共混物的力学强度对于未加成核剂的UHMWPE/PE体系，其在冷却过程中会形成较大的球晶，球晶之间存在着明显的界面，而在这些界面上存在着由分子链排布不同引起的内应力，由此会导致裂纹的产生，所以与基体聚合物相比，共混物的拉伸强度常常有所下降。当受到外力冲击时裂纹会很快地沿球晶界面发展而导致最后的破碎，因此又引起冲击强度的下降。 流动改进剂改性流动改进剂促进了长链分子的解缠，并在大分子之间起润滑作用，改变了大分子链间的能量传递，从而使得链段位移变得容易，改善了聚合物的流动性。用于UHMWPE的流动改进剂主要是指脂肪族碳氢化合物及其衍生物。其中脂肪族碳氢化合物有：碳原子数在22以上的n-链烷烃及以其作主成分的低级烷烃混合物；石油分裂精制得到的石蜡等。其衍生物是指末端含有脂肪族烃基、内部含有1个或1个以上(最好为1个或2个)羧基、羟基、酯基、羰基、氮基甲酰基、巯基等官能团；碳原子数大于8(最好为12～50)并且分子量为130～2000(以200～800为最佳)的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪族酰胺、脂肪硫醇等。举例来说，脂肪酸有：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬酯酸、油酸等。北京化工大学制备了一种有效的流动剂(MS2)〔17〕，添加少量(～)就能显著改善UHMWPE的流动性，使其熔点下降达10℃之多，能在普通注塑机上注塑成型，而且拉伸强度仅有少许降低。另外，用苯乙烯及其衍生物改性UHMWPE，除可改善加工性能使制品易于挤出外，还可保持UHMWPE优良的耐摩擦性和耐化学腐蚀性〔18〕；1，1-二苯基乙炔〔19〕、苯乙烯衍生物〔20〕、四氢化萘〔21〕皆可使UHMWPE获得优良的加工性能，同时使材料具有较高的冲击强度和耐磨损性。 液晶高分子原位复合材料液晶高分子原位复合材料是指热致液晶高分子(TLCP)与热塑性树脂的共混物，这种共混物在熔融加工过程中，由于TLCP分子结构的刚直性，在力场作用下可自发地沿流动方向取向，产生明显的剪切变稀行为，并在基体树脂中原位就地形成具有取向结构的增强相，即就地成纤，从而起到增强热塑性树脂和改善加工流动性的作用。清华大学赵安赤等采用原位复合技术，对UHMWPE加工性能的改进取得了明显的效果〔22〕。用TLCP对UHMWPE进行改性，不仅提高了加工时的流动性，采用通常的热塑加工工艺及通用设备就能方便地进行加工，而且可保持较高的拉伸强度和冲击强度，耐磨性也有较大提高。 聚合填充型复合材料高分子合成中的聚合填充工艺是一种新型的聚合方法，它是把填料进行处理，使其粒子表面形成活性中心，在聚合过程中让乙烯、丙烯等烯烃类单体在填料粒子表面聚合，形成紧密包裹粒子的树脂，最后得到具有独特性能的复合材料。它除具有掺混型复合材料性能外，还有自己本身的特性：首先是不必熔融聚乙烯树脂，可保持填料的形状，制备粉状或纤维状的复合材料；其次，该复合材料不受填料/树脂组成比的限制，一般可任意设定填料的含量；另外，所得复合材料是均匀的组合物，不受填料比重、形状的限制。与热熔融共混材料相比，由聚合填充工艺制备的UHMWPE复合材料中，填料粒子分散良好，且粒子与聚合物基体的界面结合也较好。这就使得复合材料的拉伸强度、冲击强度与UHMWPE相差不大，却远远好于共混型材料，尤其是在高填充情况下，对比更加明显，复合材料的硬度、弯曲强度，尤其是弯曲模量比纯UHMWPE提高许多，尤其适用作轴承、轴座等受力零部件。而且复合材料的热力学性能也有较好的改善：维卡软化点提高近30℃，热变形温度提高近20℃，线膨胀系数下降20%以上。因此，此材料可用于温度较高的场合，并适于制造轴承、轴套、齿轮等精密度要求高的机械零件。采用聚合填充技术还可通过向聚合体系中通入氢或其它链转移剂，控制UHMWPE分子量大小，使得树脂易加工〔23〕。美国专利〔24〕用具有酸中性表面的填料：水化氧化铝、二氧化硅、水不溶性硅酸盐、碳酸钙、碱式碳酸铝钠、羟基硅灰石和磷酸钙制成了高模量的均相聚合填充UHMWPE复合材料。另有专利〔25〕指出，在60℃，且有催化剂存在的条件下，使UHMWPE在庚烷中干燥的 氧化铝表面聚合，可得到高模量的均相复合材料。齐鲁石化公司研究院分别用硅藻土、高岭土作为填料合成了UHMWPE复合材料〔26〕。 UHMWPE的自增强〔27、28〕在UHMWPE基体中加入UHMWPE纤维，由于基体和纤维具有相同的化学特征，因此化学相容性好，两组份的界面结合力强，从而可获得机械性能优良的复合材料。UHMWPE纤维的加入可使UHMWPE的拉伸强度和模量、冲击强度、耐蠕变性大大提高。与纯 UHMWPE相比，在UHMWPE中加入体积含量为60%的UHMWPE纤维，可使最大应力和模量分别提高160%和60%。这种自增强的UHMWPE材料尤其适用于生物医学上承重的场合，而用于人造关节的整体替换是近年来才倍受关注的，UHMWPE自增强材料的低体积磨损率可提高人造关节的使用寿命。4 UHMWPE的合金化UHMWPE除可与塑料形成合金来改善其加工性能外(见和)，还可获得其它性能。其中，以PP/UHMWPE合金最为突出。通常聚合物的增韧是在树脂中引入柔性链段形成复合物(如橡塑共混物)，其增韧机理为“多重银纹化机理”。而在PP/UHMWPE体系，UHMWPE对PP有明显的增韧作用，这是“多重裂纹”理论所无法解释的。国内最早于1993年报道采用UHMWPE增韧PP取得成功，当UHMWPE的含量为15%时，共混物的缺口冲击强度比纯PP提高2倍以上〔29〕。最近又有报道，UHMWPE与含乙烯链段的共聚型PP共混，在UHMWPE的含量为25%时，其冲击强度比PP提高一倍多〔30〕。以上现象的解释是“网络增韧机理”〔31〕。PP/UHMWPE共混体系的亚微观相态为双连续相，UHMWPE分子与长链的PP分子共同构成一种共混网络，其余PP构成一个PP网络，二者交织成为一种“线性互穿网络”。其中共混网络在材料中起到骨架作用，为材料提供机械强度，受到外力冲击时，它会发生较大形变以吸收外界能量，起到增韧的作用；形成的网络越完整，密度越大，则增韧效果越好。为了保证“线性互穿网络”结构的形成，必须使UHMWPE以准分子水平分散在PP基体中，这就对共混方式提出了较高的要求。北京化工大学有研究发现：四螺杆挤出机能将UHMWPE均匀地分散在PP基体中，而双螺杆挤出机的共混效果却不佳。EPDM能对PP/UHMWPE合金起到增容的作用。由于EPDM具备的两种主要链节分别与PP和UHMWPE相同，因而与两种材料都有比较好的亲合力，共混时容易分散在两相界面上。EPDM对复合共晶起到插入、分割和细化的作用，这对提高材料的韧性是有益的，能大幅度地提高缺口冲击强度。另外，UHMWPE也可与橡胶形成合金，获得比纯橡胶优良的机械性能，如耐摩擦性、拉伸强度和断裂伸长率等。其中，橡胶是在混合过程中于UHMWPE的软化点以上进行硫化的。5 UHMWPE的复合化UHMWPE可与各种橡胶(或橡塑合金)硫化复合制成改性PE片材，这些片材可进一步与金属板材制成复合材料。除此之外，UHMWPE还可复合在塑料表面以提高耐冲击性能。在UHMWPE软化点以上的温度条件下，将含有硫化剂的未硫化橡胶片材与UHMWPE片材压制在一起，可制得剥离强度较高的层合制品，与不含硫化剂的情况相比，其剥离强度可提高数十倍。用这种方法同样可使未硫化橡胶与塑料的合金(如EPDM/PA6、EPDM/PP、SBR/PE)和UHMWPE片材牢固地粘接在一起。参考文献：〔1〕 钟玉荣，卢鑫华.塑料〔J〕，1991，20(1)：30〔2〕 孙大文.塑料加工应用〔J〕，1983(5)：1〔3〕 杨年慈.合成纤维工业〔J〕，1991，14(2)：48〔4〕 JP 63，161，075〔P〕〔5〕 .〔J〕，1981,27(1):8

我的未来我决策。每个人的未来都掌握在自己手中，别人无法替你设计未来，只有自己提早分析与作出决策，才能找准方向从而努力奋斗！以下是电工专业职业生涯规划范文，与君分享。 ... 因为缺少明确的职业生涯规划，所以盲目地成长和学习了近20年。上大学之前，确切地说是毫无目标与方向，当时的想法很简单：走一步算一步，父母总会帮我想办法的。大学伊始，便“被强制”地听了很多职业生涯规划的讲座及师兄师姐职业规划交流会，逐渐地感受到原来一切尽是如此艰难。如果没有明确的职业规划，如果依旧是盲目过活，我的青春将在这种浑浑噩噩中度过，而我的余生也将不尽如人意。有幸我们开设了职业生涯规划课，在听了老师一个学期的讲课后，我茅塞顿开，仿佛一直在黑暗中摸索突然出现了一盏明灯为我指明了前进的方向！老师让我知道了机会永远是留给有准备的人，也就是——我的未来我决策。每个人的未来都掌握在自己手中，别人无法替你设计未来，只有自己提早分析与作出决策，才能找准方向从而努力奋斗！以下是我的职业生涯规划：一、决策前分析决策前分析决策前分析决策前分析我是电工专业学生，基于我对本专业出路的理解，大致有以下几个方向： 1、专业前景：家庭电气化是现代家庭的重要标志，随着我国经济建设的飞速发展和城乡人民的生活水平日益提高，家庭中使用的各类用电设备越来越多。如何用好、管好这些用电设备，就成为每个家庭必须面临的问题。我们只有学习和掌握一定的电器知识和技术，才能适宜家庭电气化的需要，因此，电工专业的前景十分广阔。 2、专业课学习：主要的专业课有机械制图、电工基础、模拟电子技术基础、数字电子技术基础、电工内线与电气安全、电子测量、机与电气控制、电工识图、电子设计自动化、网页制作与设计、电力电子技术、单片机技术、可编程控制器、工厂供电、传感器原理及应用等课程。我的规划是理论和实践同时并重。在学习好工程制图的基本知识和方法、投影原理、视图、剖视、剖面、零件图、装配图、轴测图，熟练掌握绘制简单的零件图、装配图，并具有阅读视图和绘制控制工程图的能力的同时，能够熟练控制电器的结构、原理、规格、型号及用途，掌握继电器接触器控制线路的基本环节，一般控制线路的分析、设计并熟悉一般生产机械电力设备的用途和工作原理、安装、调试运行和维护的基本知识，掌握变压器、交、直流电机和控制电机的基本结构、工作原理及工作特性等实践知识。二、我的性格特点我的性格特点我的性格特点我的性格特点一直以来，我都生活得无忧无虑，家庭条件谈不上十分宽裕，但是也可以让我衣食无忧，过去的我几乎从不为自己的未来过于担忧，总是觉得就业距离自己太遥远，如今，我已是一个即将步入大二的学生，看到前辈们辛苦的求职经历后，我才知道，未来并非自己想象中的那么一片光明，我需要对自己来一次好好的分析。以便于更好的进行自己的职业生涯规划。通过仔细的自我分析，我发现自己爱好广泛，是一个活泼开朗的男生，性格乐观向上，责任心强，喜欢探索与创新，很多事情都有新奇的想法，喜欢动手操作，喜欢家电安装组合，电脑制图等，这些都是我的专业优势，并且我相信能够为我日后的就业提供砝码。但我明显的缺点就是做事恒心不够，往往喜欢三分钟热度，所以自己制定的计划往往完成地并不理想。我深知人的性格一旦形成是很难改变的，但是如果想成为新世纪的人才我们就一定要克服重重困难，发扬自己的优势，改变自己的劣势，所以我下决心改掉自己做事恒心不足的缺点，我发现以前制定计划完不成还有一个问题就是自己的计划太宽泛，难度较大，我从现在开始要从简单的做起，制定计划时先从简单易行的做起，由小到大，慢慢把自己做事的恒心一点一点的积累起来！但是有时单凭自己的努力还是不够的，所以我也会时时注意别人的看法与评价，请老师与同学监督与配合。四四四四、、、、实习规划实习规划实习规划实习规划第一步，金工实习：学习钳工的基本操作，了解金工基础知识；通过制作小工件，学会使用钳工常用工具和量具，并了解机械加工的方法和过程。 第二步，内外线电工实习：学习常用灯具的选择、照明线路的安装与维修、电工仪器、仪表的正确使用。并进行万用表的设计、安装及调试。掌握电工安全技术，触电急救知识，掌握常用电工工具、电工测试仪器仪表的使用方法。学习内外线工程的安装、维修和电气设备的接线、调试等项工艺。掌握基本操作技能。学习灯具的安装，单相电度表和三相电度表的安装与接线。 第三步，电子实习：学习电子元器件的测试与选择，进行（锡）焊接技术的训练。进行小型电子设备的电子电路设计制作。绘制电路原理图、施工图，编制元件和材料表，编写设计说明书，初步掌握设计的步骤和方法。将自己设计的电子线路进行组装、调试，熟悉常用电子仪器设备的使用方法和维修常识。 第四步，电机维修实习：熟悉电机修理的常用工具、材料，并能对其进行正确的使用和选择；初步掌握小型鼠笼式异步电动机和小型变压器的拆装、重绕工艺及修复后的质量检验。 第五步，电子自动化设计实习：熟悉掌握计算机辅助电路设计软件PROTELD的命令、工具的使用。能使用计算机绘制电路图和设计相应的印刷电路板。 第六步，认识实习：了解化工产品的生产过程和化工生产的特点，并初步获得化工厂变配电系统及电力拖动方面的感性认识。 第七步，单片机实习：通过实践，自己动手设计一个小型单片机系统。以达到了解单片机技术在电子设备中的应用方法。 第八步，PLC实习：学习PLC及编程器的使用方法，根据工艺要求，绘制梯形图，编写出完整的程序并进行程序的调试。 第九步，电工技能强化训练及考证：进行中级电工所需的技术操作技能训练，全面掌握维修电工中等技术等级的技能、技巧和应知应会。具有安全用电并掌握触电急救方法。通过专业部门认可的上岗操作考核并颁发电工上岗操作证。 五五五五、、、、SWOT分析分析分析分析优势因素优势因素优势因素优势因素（（（（S）））） 1.乐观向上，热情大方 2.敢于动手，并且上手很快3.创新意识强 4.吃苦耐劳 5.英语沟通能力较强 6愿意从基层干起 7.求职能力较强弱势因素弱势因素弱势因素弱势因素（（（（W）））） 1.恒心不够 2.组织领导能力有待提高 3.身体素质较差机会因素机会因素机会因素机会因素（（（（O）））） 1.所学专业很好与所感兴趣的职业对口 2.父亲曾从事电工相关职务，对我有言传身教的影响。 3.身处北京，机会大威胁因素威胁因素威胁因素威胁因素（（（（T）））） 1.同地区竞争力强（北大，清华等） 2.还有众多职业学校的人竞争此行业，他们要求普遍比大学生低 3.研究生扩招后以及研究生学年两年制改革后对本科生就业形成冲击六六六六、、、、行动计划行动计划行动计划行动计划 1、每天坚持锻炼身体至少1小时； 2、加强实践操作能力，多去实地实习； 3、每个寒暑假都去工厂实战工作； 4、每年争取保持成绩优秀并拿到奖学金； 5、大三通过英语6级考试并争取拿高分； 6、毕业之后即可找到一份相关工作。工作后继续考研深造。以上是我的职业生涯初步规划，由于思想不是特别成熟，很多问题都处在摸索阶段，所以规划存在缺陷，但是我相信只要我坚定信心一步一步走下去，总有一天我会实现心中的职业理想。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定浒苔中总锡及有机锡形态崔维刚1, 2 , 李景喜＊ 2 , 陈发荣2 , 杨春茹1 , 杨东方1 , 王小如2, 3(1.上海海洋大学水产与生命学院, 上海201306;2.国家海洋局第一海洋研究所, 青岛266061;3.中国海洋大学化学化学化工学院, 青岛2661001)摘要:采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术研究了青岛近海浒苔中锡元素总量及具有毒性的有机形态。方法检测限为 μg/g, 加标回收率91%～ 108%, 相对标准偏差为, 青岛近海浒苔中锡总量在 ～ μg/g范围内。对样品进行有机锡形态分析结果显示, 浒苔中有机形态的锡以三苯基锡为主, 其他形态的有机锡未检出。关键词:高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱;浒苔;锡;形态分析中国分类号:文献标识码:A文章编号: 1000-0720(2010)07-049-04浒苔是隶属于绿藻门石莼科浒苔属的一种草绿色海洋植物[ 1] 。大型绿藻具有相当的营养价值[ 2, 3] , 而且具有抗菌消炎、降胆固醇、增强机体免疫力之功效[ 4] 。在海洋环境中浒苔具有很强的吸附作用[ 5] , 适量的浒苔能够起到净化海洋环境的作用。此前的工作多是有关浒苔生物特性的研究[ 6 ～ 12] , 而有关浒苔中元素总量及元素形态的分析测试较少, 尤其是造成海洋环境严重污染的有机锡的研究[ 13, 14] 。目前, 由于海洋环境中有机锡含量较低, 以往的研究方法较难检出[ 15] 。而具有高效分离功能的高效液相色谱仪(HPLC)以及高灵敏度的电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)联用在元素形态分离和元素总量定性、定量检测方面具有重要意义。本实验以HNO3和H2O2为消解体系, 采用高压闷罐法对浒苔样品进行消解, 并用乙腈-水-乙酸-三乙胺萃取样品中不同形态的有机锡, 分别用ICP-MS和HPLC-ICP-MS对样品进行总锡和有机锡检测分析, 该方法简便、快速、准确, 为研究海洋环境中锡污染及评价提供了一定的技术支撑和科学依据。1实验部分仪器与试剂7500a型电感耦合等离子体质谱仪(美国Agilent公司);1100 型高效液相色谱色谱仪(美国Agilent公司);Z383K型离心机(德国HERMLE);真空冷冻干燥机(美国LABCONCO公司)。Milli-Q超纯水处理系统(美国Milipore公司);流速100 μL/min的石英晶体同心微流雾化器(美国Agilent公司)。HNO3 、H2O2 均为优级纯(德国Merck公司);色谱纯级乙腈(德国Merck公司), 流动相V(乙腈)∶V(H2O)∶V(乙酸)=65∶23∶12;三甲基氯化锡(TMT)、二丁基氯化锡(DBT)、三丁基氯化锡(TBT)和三苯基氯化锡(TPHT)标准品(美国SigmaAldrich公司);二苯基氯化锡(DPHT)(比利时AcrosOrganics公司);有机锡标准为1000 mg/L(以Sn 计)的储备液稀释至: 10、20、50、100 μg/L。— 49 —第29卷第7期2010年7月分析试验室 -7＊ 收稿日期: 2009-12-29;修订日期: 2010-03-01基金项目:海洋公益性行业科研专项(200705011)、科技基础性工作专项(2008FY230600)和国家海洋局第一海洋研究所基本科研业务费专项(2007G17)资助项目作者简介:崔维刚, 男, (1982 -), 硕士研究生;E-mail:浒苔样品采集于青岛近海海域, 石老人、奥帆基地、第一海水浴场等8个点位。样品经水洗,真空冷冻干燥、研磨粉碎, 冰箱4 ℃下保存。仪器校正实验中采用10 μg/kg的Li(7)、Y(89)、Tl(205)调谐液进行仪器校准, 使其具有较好的灵敏度和稳定性;并用1 μg/g的Li(6)、Sc(45)、Ge(72)、Y(89)、In(115)、Tb(159)、Bi(209)内标液进行信号飘移校正, 30 min内其RSD≤10%。配制0、10、20、50、100 μg/kg的系列标准溶液, 建立各元素标准曲线, 其线性相关系数1≥r≥。ICP-MS工作参数:射频功率:1500W;采样深度: mm;石英晶体同心微流雾化器;载气流速 L/min;补偿气流速: L/min;加氧量(O2 /Ar混合气, 其比例为1 /4):30%;雾化温度: -5 ℃;样品锥:铂锥;分析柱:AgilentTC-C18 (250 mm × mm, 5 μm );流速;进样量:20 μL。浒苔样品的前处理浒苔中元素锡总量测定的前处理准确称取浒苔样品于PTFE(聚四氟乙烯)高压密闭消解罐中, 应用聚四氟乙烯吸管, 准确移入消解罐4 mlHNO3 , 经钢套旋紧, 并置于烘箱中在80 ℃下进行预消解, 4 h后将消解罐移至通风橱内降温至约20 ℃, 旋开放气, 并立即旋紧置于烘箱中进行170℃条件下的完全消解4h。消解完全后, 将消解罐转移至通风橱内冷却降温, 并加入1 mLH2O2 , 30 min之后转移至一次性PET瓶中,用水定重至20g。浒苔中有机锡形态测定的前处理准确称取 g浒苔样品于10 mL离心管中, 加入5 mL配制的流动相, 超低温萃取15 min, 重复6次, 转速为6000 r/min离心去除残渣, 取上清液, 过 μm有机滤膜后保存于4 ℃冰箱。2结果与讨论浒苔中锡总量分析消解方法的选择在目前的研究中, 待测样品中元素总量的前处理方法有:王水回流法、干法消化法、微波消解法、高压闷罐消解法。微波消解法和高温高压闷罐消解法由于其需样量小,耗酸较少, 消解彻底, 而且在密闭状态下消解,不易对实验室环境产生污染, 因此成为目前广泛采用的方法。检出限、精密度、准确性平行测定11次空白溶液, 以计算3倍的相对标准偏差(RSD),其对应的浓度值为其检出限, 根据此方法, RSD为;元素锡检测限为: μg/g, 见表1。选用海涛园浒苔样品, 通过加标回收实验,获得方法的准确度, 检测结果见表1、表2。表1浒苔加标消解测得结果(n=3)样品编号测得量w/(μg/kg)加入量w/(μg/kg)测得总量w/(μg/kg)回收率/%1 100 100 100 表2青岛近海浒苔中元素锡总量分析结果 thecoastalzoneofQindao(n=3)样品编号样品采集地锡元素总量w/(μg/kg)RSD/%1 石老人 极地海洋世界 奥帆基地 麦岛 海涛园 花石楼 第一海水浴场 栈桥 通过上述采样点的浒苔中元素锡总量分析发现, 青岛近海浒苔中元素锡的含量在 ～ μg/g范围内, 各个点位之间的元素锡含量差别并不显著。浒苔中有机锡形态及含量分析标准曲线的绘制及检出限将含有TMT、DBT、TBT、DPhT和TPhT混合标样用流动相配— 50 —第29卷第7期2010年7月分析试验室 -7制成0、1、10、100 μg/L的溶液, 过TC-C18阴离子交换柱进行分离。对检测结果中色谱峰面积进行积分, 各自获得每种有机锡的标准曲线系列。图1 为10 μg/L浓度混标通过HPLC-ICP-MS检测获得的时间模式谱图。图110 μg/kg浓度5种有机锡混标信号谱图μg/kg按照浓度梯度对色谱峰进行积分, 分别对应的5 种有机锡的工作曲线相关性R2 均优于。利用对单标进行逐步稀释的方法, 当用20 μL的进样环, 流速为 mL/min, 信噪比分辨界限为3∶1时, 得出TMT、DBT、TBT、DPHT和TPHT的检出限分别为:、、、、 μg/L。标准工作曲线及检出限见表3。样品中个各形态有机锡的含量对青岛近海各点位样品应用HPLC-ICP-MS方法检测后得知, 样品中有机锡含量甚小, 有些点位的样品中因有机锡含量低于检出限而未检出, 如海涛园、麦岛、花石楼等。个别点位(如奥帆基地、极地海洋世界)从谱峰图中出峰时间可以看到TPHT的信号反应。结果如图2。表3TMT、DPHT、DBT、TPHT和TBT的工作曲线及检出限、DPHT、DBT、TPHT、TBT有机锡浓度范围ρ/(μg/L) 标准工作曲线相关系数(R2 ) 检出限ρ/(μg/L)TMT 0 ～ 100 y=ρ+ 0 ～ 100 y=ρ+ 0 ～ 100 y=ρ 0 ～ 100 y=ρ+ 0 ～ 100 y=2639ρ+ 图2四个点位有机锡谱峰图 ofOTCsatfourdifferentsits(图中S1为奥帆基地, S2为极地海洋世界, S3为第一海水浴场, S4为石老人)以上表明, 青岛近海浒苔中有机锡含量低微,只有奥帆基地和极地海洋世界可以检测到有机锡存在, 其以微量的三苯基锡形态存在, 而三甲基锡、二丁基锡、二苯基锡和三丁基锡没有被检出。实验中对HPLC-ICP-MS测出的时间分辨模式谱图进行积分(信噪比超过3∶1), 并利用节中作出的工作曲线, 计算得出相应样品中不同形态有机锡含量, 其定量计算结果为:奥帆基地样品含有TPHT为 μg/Kg;极地海洋世界样品含有TPHT为 μg/Kg。而石老人、麦岛、海涛园、花石楼、第一海水浴场、栈桥等6个点位所采集的样品未检出有机锡。参考文献[ 1] 林英庭, 朱风华, 徐坤, 等.饲料工业, 2009,30(3):46[ 2] , 1999,— 51 —第29卷第7期2010年7月分析试验室 -710:25[ 3] WongK H, PeterC . 2000, 7(1):475[ 4] Wong KH, Bsc, Sam SW. 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