松香改性豆油树脂研究论文

松香改性酚醛树脂仍以传统的合成工艺为主要特征。一步法的特点是将酚，醛等原料与松香混合后直接反应，工艺形式简单，但后续各步升温等控制要求较高；二步法的特点是预先合成酚醛缩合物中间体，再与松香体系反应，经各个特定反应阶段最后形成低酸价、高软化点和具有相当分子量和一定矿油溶剂溶解性的树脂。1．一步法工艺一步法的反应原理：①甲阶酚醛树脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在体系中以颗粒状存在，随后分解成单体甲醛，与烷基酚发生缩聚反应。②次甲基醌的形成：升温脱水，在升温的过程中，体系中的羟甲基的活性急速增加，发生了羟甲基分子内的脱水，羟甲基分子间的缩合醚化反应，形成了各种不同聚合度的酚醛缩合物。③松香与次甲基醌及马来酸酐的加成：在180℃时加入马来酸酐，利用马来酸酐的不饱和双键和松香酸中的双键加成，同时次甲基醌与松香酸也进行Diels-Alder加成反应，生成马来酸酐化苯并二氢呋喃化合物。④多元醇的酯化：体系中大量羧基的存在，会破坏体系的平衡，引起树脂的不稳定。所以我们加入多元醇，利用多元醇的羟基与体系中羧基的酯化反应，降低体系的酸价。同时，通过多元醇的酯化，形成了适用于胶印油墨需要的高聚物。2．二步法工艺 二步法的反应原理：①在特殊的催化剂作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多种含大量活泼羟甲基的甲阶酚醛低聚物。由于体系没有松香酸的抑制作用，所以可以合成超过5个酚结构单元的缩合物。②多元醇与松香在高温下酯化，在碱性催化剂作用下，可以较快地达到所需的酸价。③在反应好的松香多元醇酯中，缓慢的滴加合成的甲阶酚醛树脂，控制滴加的速率和温度，滴加完毕。升温脱水，最终形成所需的树脂。一步法工艺的优点是废物以蒸汽形式脱去,易于环保处理,但在熔融的松香中发生的酚醛缩合反应易因反应温度高,溶解不均匀而产生很多副反应,因而缩合产物的检测和质量调整较难控制,不易获得稳定的树脂产品。二步法的优点是能获得结构和组成相对稳定的酚醛缩合低聚物，各反应阶段较易监控，产品质量也较为稳定。缺点是传统的酚醛浆缩合物必须经酸中和，并用大量水多次漂洗除盐后才能与松香发生反应，由此产生大量含酚废水，对环境造成极大破坏，而且极耗工时。一步法与二步法工艺孰是孰非的问题，长期以来一直是油墨制造者十分关注的焦点。但最近随着免洗法合成酚醛缩合物工艺路线的开发成功，有力地促进了二步法合成工艺路线的更趋合理化。