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首先，能形成强氢键的化合物有水、多元醇、氨基醇、羟基醇、多元酸、酰胺、多元酚等。其次，含旺一活泼氢原子和带自由电子对的原子(如0、N、F)的化合物，如醇、脂肪酸、酚、伯胺、仲胺、硝基化合物、有α-氢的腈、胺、肼等。

毕速过首页智能降重人工降重论文查重登录注册首页> 正文薄荷基格氏试剂的立体选择性反应及薄荷基环氧丙烷的合成2020-11-29阅读(367)论文查重 检测结果与学校相同知网、万方、维普、PaperPass、大雅等官方查重产品，价格全网最优，步骤最简。智能AI降重 抄袭直接变原创采用词性处理的AI智能程序设计语言，可一键通过所有查重！100%抄袭的一键降重即可100%原创！论文摘要甲基丙烯酸三苯甲基酯（TrMA）螺旋选择性聚合的成功,极大地推动了TrMA类似物螺旋选择性聚合的研究。虽然甲基丙烯酸三苯甲基酯（PTrMA）及其衍生物作为手性固定相已应用于高效液相色谱（HPLC）的手性分离柱上,但是该酯类手性固定相易与HPLC中常用的溶剂甲醇进行酯交换,而使手性柱分离效率下降。为了避免酯交换的问题,我们试图将该种酯类手性固定相替换为聚醚类手性固定相。为此,我们对一些聚醚单体（如:薄荷基取代环氧丙烷）的合成作了初步研究。本文中合成取代环氧化合物的方法有两种:一种是烯烃环氧化法;另一种是金属有机试剂与环氧氯丙烷取代法。本文通过薄荷基氯生成的格氏试剂与象卤代烯烃和二苯甲酮等一类的亲电试剂反应,合成了四种手性薄荷基取代末端烯烃和薄荷基取代甲醇,并进一步对薄荷基氯生成的格氏试剂与亲电试剂反应的立体选择性进行了探讨。发现通过在反应体系中加入Ph3P可以有效提高反应的立体选择性。在有Ph3P存在下,我们合成了3-（1R,2S,5R）-薄荷基-1-丙烯,.（diastereoisomeric excess）值为82%、2-甲基-3-（1S,2S,5R）-薄荷基-1-丙烯,.值为82%、2-（1R,2S,5R）-薄荷基-1-丙烯,.值为100%、α-（1R,2S,5R）-薄荷基苯乙烯,.值为100%、1,1-二苯基-（1R,2S,5R）-薄荷基甲醇,.值为100%。并以过氧化苯甲酸为氧化剂,在（R,R）-Salen Mn（Ⅲ）的存在下对烯烃2-甲基-3-（1S,2S,5R）-薄荷基-1-丙烯进行了不对称环氧化,合成了2-甲基-3-（1S,2S,5R）-薄荷基-1,2-环氧丙烷,.值为60%,这些化合物还未见文献报导。采用薄荷基氯生成的格氏试剂与环氧氯丙烷直接取代法,我们首次合成了（2S）-3-（1R,2S,5R）-薄荷基-1,2-环氧丙烷,在Ph3P存在下立体选择性较好,.值为60%。但该方法得到的环氧单体只能为一取代的。此外,本文还对（2S）-3-[（1R/1S,2S,5R）-薄荷基]-1,2-环氧丙烷进行了用阴离子催化剂和阳离子催化剂开环聚合的初步研究。论文目录摘要Abstract第一章 文献综述 前言 手性物质的重要性 手性药物及其研究概况 手性分离技术的发展 薄荷基衍生物及含薄荷基化合物的合成和应用 在食品，日化等工业中的应用 在手性物质合成中的应用 取代环氧化合物的合成 烯烃的环氧化 金属有机试剂与环氧氯丙烷取代法 本课题的意义第二章 实验部分 主要试剂和仪器 薄荷基氯生成的格氏试剂与亲电试剂的反应 由 L-薄荷醇制备（1R,2S,5R）-薄荷基氯 薄荷基氯生成的格氏试剂与卤代烯烃的反应 薄荷基氯生成的格氏试剂与（S）-（+）-环氧氯丙烷的反应3P 存在下格氏试剂与亲电试剂的立体选择性反应'> 在 Ph3P 存在下格氏试剂与亲电试剂的立体选择性反应 薄荷基氯生成的格氏试剂与卤代烯烃的立体选择性反应 薄荷基氯生成的格氏试剂与二苯甲酮的立体选择性反应 格氏试剂与（S）-（+）-环氧氯丙烷的立体选择性反应 （2S）-4,4-二苯基-5-（1R,2S,5R）-薄荷基-1,2-环氧戊烷的制备 1,1-二苯乙烯的合成 1,1-二苯基-2-（1S,2S,5R）-薄荷基乙基锂的制备 Salen Mn（Ⅲ）对2-甲基-3-（1R,2S,5R）-薄荷基-1-丙烯不对称环氧化 本论文中所采用 Salen Mn（Ⅲ）催化剂的结构 过氧苯甲酸的制备 2-甲基-3-（1S,2S,5R）-薄荷基-1,2-环氧丙烷的合成 新薄荷醇（Neomenthol）衍生物的合成 （1R,2S,5R）-1-乙烯基-2-异丙基-5-甲基-环己醇的合成 （1S,2S,5R）-1 苯基-2-异丙基-5-甲基-环己醇的合成 （2S）-3-（1R/1S,2S,5R）-薄荷基-1,2-环氧丙烷（MEP）的聚合 聚合反应的一般步骤第三章 结果与讨论 （1R,2S,5R）-薄荷基氯的合成 薄荷基氯生成的格氏试剂与卤代烯烃的反应 薄荷基氯生成的格氏试剂与（S）-（+）-环氧氯丙烷反应 催化剂用量对产率的影响 薄荷基氯生成的格氏试剂的滴加温度对产率的影响3P 存在下格氏试剂与亲电试剂的立体选择性反应'> 在 Ph3P 存在下格氏试剂与亲电试剂的立体选择性反应 薄荷基氯生成的格氏试剂与卤代烯烃的立体选择性反应 1,1-二苯基-（1R,2S,5R）-薄荷基甲醇的合成 （2S）-3-（1R,2S,5R）-薄荷基-1,2-环氧丙烷的合成 新薄荷醇（Neomenthol）衍生物的合成 聚合反应结论参考文献致谢附录A 攻读硕士期间发表的论文附录B 主要中间产物及各目标产物的谱图相关论文文献标签：薄荷基论文; 取代末端烯烃论文; 取代环氧丙烷论文; 立体选择性论文; 三苯基膦论文; 薄荷基格氏试剂的立体选择性反应及薄荷基环氧丙烷的合成下载Doc文档最新标签最新文章分类导航SiteMap© 2022 毕速过 版权所有 鄂ICP备12018319号-5 站长统计

格式试剂与环氧氯丙烷收率低？这是一个竞争反应，低温利于开环，高温利于偶合。你的催化剂是偶合用的，如果仅是开环，无需催化剂，直接低温下滴入环氧即可。

绿色催化剂的应用及进展摘要]对新型绿色催化剂杂多化合物的研究进展进行了综述，主要介绍了杂多化合物在催化氧化、烷基化、异构化等石油化工领域的研究现状，并对其应用和发展前景做了总结和评述。[关键词]杂多化合物；绿色化工催化剂；展望随着人们对环保的日益重视以及环氧化产品应用的不断增加，寻找符合时代要求的工艺简单、污染少、绿色环保的环氧化合成新工艺显得更为迫切。20世纪90年代后期绿色化学[1，2]的兴起，为人类解决化学工业对环境污染，实现可持续发展提供了有效的手段。因此,新型催化剂与催化过程的研究与开发是实现传统化学工艺无害化的主要途径。杂多化合物催化剂泛指杂多酸及其盐类，是一类由中心原子(如P、Si、Fe、B等杂原子及其相应的无机矿物酸或氢氧化物)和配位原子(如Mo、W、V、Ta等多原子)按一定的结构通过氧原子桥联方式进行组合的多氧簇金属配合物，用HPA表示[3-6]。HPA的阴离子结构有Keggin、Dawson、Anderson、Wangh、Silverton、Standberg和Lindgvist 7种结构。由于杂多酸直接作为固体酸比表面积较小(＜10 m2/g)，需要对其固载化。固载化后的杂多酸具有“准液相行为”和酸碱性、氧化还原性的同时还具有高活性，用量少，不腐蚀设备，催化剂易回收，反应快，反应条件温和等优点而逐渐取代H2SO4、HF、H3PO4应用于催化氧化、烷基化、异构化等石油化工研究领域的各类催化反应。1杂多酸在石油化工领域的研究进展随着我国石油化工工业的快速发展，以液态烃为原料制取乙烯的生产能力在不断增长，而产生的副产物中有大量的C3～C9烃类，其化工综合利用率却仍然较低，随着环保法规对汽油标准中烯烃含量的严格限制，如何在不降低汽油辛烷值的情况下，生产出高标号的环境友好汽油已是我国炼油业面临的又一个技术难题。目前，催化裂化副产物C3～C9烃类的催化氧化、烷基化、芳构化以及C3～C9烃类的回炼技术已成为研究的热点。因此，催化裂化C3～C9烃类的开发与应用将有着强大的生产需求和广阔的市场前景。催化氧化反应杂多酸(盐)作为一类氧化性相当强的多电子氧化催化剂，其阴离子在获得6个或更多个电子后结构依然保持稳定。通过适当的方法易氧化各种底物，并使自身呈还原态，这种还原态是可逆的，通过与各种氧化剂如O2、H2O2、过氧化尿素等相互作用，可使自身氧化为初始状态，如此循环使反应得以继续。用杂多酸作催化剂使有机化合物催化氧化作用有两种路线是可行的[7]：①分子氧的氧化：即氧原子转移到底物中；②脱氢反应的氧化。将直链烷烃进行环氧化是生产高辛烷值汽油的重要途径之一。Bregeault等[8]研究了在CHCl3-H2O两相中，在作为具有催化活性的过氧化多酸化合物的前体的杂多负离子[XM12O40]n-和[X2M18O62]m-以及同多负离子[MxOy]z-(M=Mo6+或W6+；X=P5+，Si4+或B3+)的存在下，用过氧化氢进行1-辛烯的环氧化反应时，负离子[BW12O40]5-、[SiW12O40]4-和[P2W18O62]6-都是非活性的，并且许多光谱分析法表明它们的结构在反应过程中没有发生变化。[PMo12O40]3-表现出很低的活性，而[PW12O40]3-、H2WO4和[H2W12O42]10-都表现出高活性。反应中Keggin型杂多负离子[PW12O40]3-被过量的过氧化氢分解而形成过氧化多酸{PO4[WO(O2)2]4}3-和[W2O3(O2)4(H2O)2]2-，而这两种活性物种在环氧化反应中起到了重要的作用。烷基化反应石油炼制工业上，烷烃烷基化、烯烃烷基化及芳烃烷基化反应是生产高辛烷值清洁汽油组分的环境友好工艺。但以浓硫酸和氢氟酸作为催化剂的传统烷基化工艺因氢氟酸的毒性和浓硫酸的严重腐蚀性受到了很大的限制。C4抽余液是蒸气裂解装置产生的C4馏份经抽提分离丁二烯后的C4剩余部分，其中富含大量的1-丁烯和异丁烯。如何利用C4抽余液中的异丁烯和1-丁烯是C4抽余液化工利用的关键。异丁烯是一种重要的基本有机化工原料，主要用于制备丁基橡胶和聚异丁烯，也用来合成甲基丙烯酸酯、异戊二烯、叔丁酚、叔丁胺等多种有机化工原料和精细化工产品。1-丁烯是一种化学性质比较活泼的a-烯烃，其主要用途是作为线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体，也用于生产聚丁烯、聚丁烯酯、庚烯和辛烯等直链或支链烯烃、仲丁醇、甲乙酮、顺酐、环氧丁烷、醋酸、营养药、农药等。特别是自20世纪70年代LLDPE工业化技术开发成功以来，随着LLDPE工业生产的蓬勃发展，国内外对1-丁烯的需求与日俱增，已成为发展最快的化工产品之一。刘志刚[9]等用浸渍法制备了Cs+、K+、NH4+的SiPW12杂多酸盐类和SiO2负载的SiPW12杂多酸，在超临界条件下评价了它们对异丁烷和丁烯烷基化的催化作用。结果表明，它们的活性和选择性大小顺序是当阳离子数相同时，Cs+盐＞K+盐＞NH4+盐。(NH4)尽管催化活性不高，但对C8产物的选择性达到％；具有很高的催化活性，但其对C8产物的选择性却只有。异构化反应汽油的抗爆性用异辛烷值表示，直链烃异构化是生产高辛烷值汽油的重要手段。C5～C6烷烃骨架异构化旨在提高汽油总组成的辛烷值，反应受平衡限制,低温有利于支链异构化热动力学平衡。为达到最大的异构化油产率，C5～C6烷烃异构化应在尽可能低的温度和高效催化剂存在下进行。烷烃骨架异构化是典型的酸催化反应，最近发现有较多的固体酸材料（其酸强度高于H-丝光沸石)可用于轻质烷烃骨架异构化，其中，最有效的有基于杂多酸(HPA)的催化材料和硫酸化氧化锆、钨酸化氧化锆(WOx-ZrO2)。2绿色催化剂绿色化学对催化剂也提出了相应的要求[1,2]：（1）在无毒无害及温和的条件下进行；(2)反应应具有高的选择性，人们将符合这两点的催化剂称之为绿色催化剂。由于一些杂多酸化合物表现出准液相行为，极性分子容易通过取代杂多酸中的水分子或扩大聚合阴离子之间的距离而进入其体相中，在某种意义上吸收大量极性分子的杂多酸类似于一种浓溶液，其状态介于固体和液体之间，使得某些反应可以在这样的体相内进行。作为酸催化剂，其活性中心既存在于“表相”，也存在于“体相”，体相内所有质子均可参与反应，而且体相内的杂多阴离子可与类似正碳离子的活性中间体形成配合物使之稳定。杂多酸有类似于浓液的“拟液相”，这种特性使其具有很高的催化活性，既可以表面发生催化反应，也可以在液相中发生催化反应。准液相形成的倾向取决于杂多酸化合物和吸收分子的种类以及反应条件。正是这种类似于“假液体”的性质致使杂多酸即可作均相及非均相反应，也可作相转移催化剂。陈诵英[10]等用二元杂多酸为催化剂，双氧水为氧化剂，醋酸为溶剂，催化氧化三甲基苯酚(TMP)合成三甲基苯醌(TMBQ)，这与传统方法先用发烟硫酸磺化TMP，然后在酸性条件下用固体氧化剂氧化得到TMBQ相比，能减少排放大量废水以及10 t以上的固体废物，且其摩尔收率可达86％，大大提高了原子利用率。刘亚杰[11]等采用一种性能优良的环境友好的负载型杂多酸催化剂(HRP-24)合成二十四烷基苯。HR-24属于一种大孔、细颗粒、强酸性的固体酸催化剂，大孔和细颗粒有利于大分子烯烃的扩散，且不容易被长链烯烃聚合形成的胶质堵塞孔道，而强酸性可使催化剂在较低温度下就具有较高的催化活性。实验表明，在反应温度和压力较低的情况下(120℃和～ MPa)，烯烃的转化率和二十四烷基苯的选择性都接近100%。Furuta等[12]采用Pd-H3SiW12O40催化乙烯在氧气和水存在下氧化一步合成了乙酸乙酯，简化合成工艺，与绿色化学相适应。刘秉智[13]以活性炭负载磷钼钨杂多酸为催化剂，用30%双氧水催化氧化苯甲醇合成苯甲醛，苯甲醛收率可达。与国内同类产品的生产工艺相比，其具有催化活性好，反应条件温和，生产成本低廉，催化剂可重复使用，对设备无腐蚀性，不污染环境，是一种优良的新型合成工艺路线，具有一定的工业开发前景。3展望虽然绿色化工催化剂理论发展逐渐得到完善，但大多数催化剂仍停留在实验阶段，催化剂性能不稳定，制备过程复杂，性价比低是制约其工业化应用的主要原因，但从长远角度考虑，采用绿色化工催化剂是实现生产零污染的一个必然趋势。环境友好的负载型杂多酸催化剂既能保持低温高活性、高选择性的优点，又克服了酸催化反应的腐蚀和污染问题，而且能重复使用，体现了环保时代的催化剂发展方向。今后的研究重点应是进一步探明负载型杂多酸的负载机制和催化活性的关系，进一步解决活性成分的溶脱问题，并进行相关的催化机理和动力学研究，为工业化技术提供数据模型，使负载型杂多酸早日实现工业化生产，为石油化工和精细化工等行业创造更大的经济、社会效益。[参考文献][1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13]王恩波，胡长文，许林.多酸化学导论[M].北京：化学工业出版社，1997，170-195．夏恩冬，王鉴，李爽.杂多酸氧化－还原催化应用及研究进展[J].天津化工，2007，21(3)： C,Chottard G,Bregeault J,et epoxidation using tungsten-based precursors andhydrogen peroxide in a biphase medium[J].Inorg Chem.,1991,30(23):4 409-4 415.刘志刚，刘植昌，刘耀芳.SiW12杂多酸盐在C4烷基化反应中应用的研究[J].天然气与石油，2005，23(1)：17-19.陈诵英，陈蓓，王琴，等.环境友好氧化催化剂杂多酸的应用[J].宁夏大学学报，2001，(2)：98-99.刘亚杰，温朗友，吴巍，等.负载型杂多酸催化剂合成二十四烷基苯[J].石油炼制与化工，2002，33(12)： M,Kung H Catalysis A:General[J],2000,201:9-11.刘秉智.固载杂多酸催化氧化合成苯甲醛绿色新工艺[J].应用化工，2005，(9)： Chemistry TheoryandPractice[M].Oxford:Oxford University Press, atom economy:a search for synthetic effi 2ciency[J].Science,1991,254(5037):1 471-1 M,Okuhara [J],1993,23(11): Rev-Sei Eng.[J],1995,37(2):311-352.温朗友，闵恩泽.固体杂多酸催化剂研究新进展[J].石油化工，2000，(1)：49-55.