三氯蔗糖合成工艺优化研究论文

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猝灭时调ph值，并保持半小时。进一步的技术方案是，猝灭时优选ph值。进一步的技术方案是，中和所用的酸为盐酸，中和时优选ph值。以蔗糖为起始原料合成三氯蔗糖时，需要经过酯化、酰化、氯化、脱酰等反应步骤，本发明的三氯蔗糖氯化液指的是氯化步骤结束后，得到的两相含三氯蔗糖-6-乙酸酯的溶液。氯化步骤采用vilsmeier试剂（氯化亚砜/dmf）进行氯化。本发明在氯化阶段完成后，采用氨水将氯化液调成合适的ph值，再用酸调成中性，经过滤除盐后，达到简化后处理工序和提高产率的目的，滤液进入下一步工序。处理完成的氯化液经过浓缩、脱酰、萃取、结晶、烘干后得到成品三氯蔗糖。其中，浓缩、脱酰、萃取、结晶、烘干等步骤可以参照现有技术已报道的技术方案进行。过滤的方式可以为减压抽滤、压滤或离心过滤，得到的滤渣为产生的盐+凝絮的碳化物和焦糖杂质。同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：（1）猝灭后，中和再过滤，节省工序，节省成本；（2）可提高三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率10%以上。具体实施方式实施例1三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备向500ml三口烧瓶中加入127ml三氯乙烷，搅拌降温至0℃以下。使用恒压滴定漏斗向反应瓶中滴加29ml氯化亚砜，温度不超过5℃，搅拌均匀，滴加完毕后搅拌20min。用滴液漏斗向混合液中滴加50ml蔗糖-6-乙酸酯浓度含量为340g/l的蔗糖-6-乙酸酯的dmf定溶液，温度不超过10℃，搅拌均匀，滴加完毕后自然恢复至室温，并在室温条件下搅拌30min。在油浴锅中加热搅拌至68℃～71℃，采取梯度升温，保证升温时间＞1h，温度到达后保温50min。梯度升温，升温至90℃，升温时间＞1h，温度到达后保温30min。升温至98℃～101℃，升温时间＞1h，温度到达后保温。升温至109℃～112℃，升温时间＞1h，温度到达后保温2h。反应结束，自然冷却降温至室温。降温至0℃以下，用滴液漏斗向混合液中滴加氨水，至混合液ph为（温度不超过10℃）。然后用滴液漏斗向混合液中滴加盐酸，至混合液ph为。减压抽滤，从混合液中取样进行hplc检测，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率为36%。实施例2向500ml三口烧瓶中加入127ml三氯乙烷，搅拌降温至0℃以下。使用恒压滴定漏斗向反应瓶中滴加29ml氯化亚砜，温度不超过5℃，搅拌均匀，滴加完毕后搅拌20min。用滴液漏斗向混合液中滴加50ml蔗糖-6-乙酸酯的dmf定溶液（浓度340g/l），温度不超过10℃，搅拌均匀，滴加完毕后自然恢复至室温，并在室温条件下搅拌30min。在油浴锅中加热搅拌至68℃～71℃，采取梯度升温，保证升温时间＞1h，温度到达后保温50min。梯度升温，升温至90℃，升温时间＞1h，温度到达后保温30min。升温至98℃～101℃，升温时间＞1h，温度到达后保温。升温至109℃～112℃，升温时间＞1h，温度到达后保温2h。反应结束，自然冷却降温至室温。降温至0℃以下，用滴液漏斗向混合液中滴加氨水，至混合液ph为9（温度不超过10℃）。然后用滴液漏斗向混合液中滴加盐酸，至混合液ph为。减压抽滤，从混合液中取样进行hplc检测，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率为50%。实施例3向500ml三口烧瓶中加入127ml三氯乙烷，搅拌降温至0℃以下。使用恒压滴定漏斗向反应瓶中滴加29ml氯化亚砜，温度不超过5℃，搅拌均匀，滴加完毕后搅拌20min。用滴液漏斗向混合液中滴加50ml蔗糖-6-乙酸酯的dmf定溶液（340g/l），温度不超过10℃，搅拌均匀，滴加完毕后自然恢复至室温，并在室温条件下搅拌30min。在油浴锅中加热搅拌至68℃～71℃，采取梯度升温，保证升温时间＞1h，温度到达后保温50min。梯度升温，升温至90℃，升温时间＞1h，温度到达后保温30min。升温至98℃～101℃，升温时间＞1h，温度到达后保温。升温至109℃～112℃，升温时间＞1h，温度到达后保温2h。反应结束，自然冷却降温至室温。降温至0℃以下，用滴液漏斗向混合液中滴加氨水，至混合液ph为，且保持ph半小时不变（温度不超过10℃）。然后用滴液漏斗向混合液中滴加盐酸，至混合液ph为。减压抽滤，从混合液中取样进行hplc检测，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率为63%。实施例4向500ml三口烧瓶中加入127ml三氯乙烷，搅拌降温至0℃以下。使用恒压滴定漏斗向反应瓶中滴加29ml氯化亚砜，温度不超过5℃，搅拌均匀，滴加完毕后搅拌20min。用滴液漏斗向混合液中滴加50ml蔗糖-6-乙酸酯的dmf定溶液（340g/l），温度不超过10℃，搅拌均匀，滴加完毕后自然恢复至室温，并在室温条件下搅拌30min。在油浴锅中加热搅拌至68℃～71℃，采取梯度升温，保证升温时间＞1h，温度到达后保温50min。梯度升温，升温至90℃，升温时间＞1h，温度到达后保温30min。升温至98℃～101℃，升温时间＞1h，温度到达后保温。升温至109℃～112℃，升温时间＞1h，温度到达后保温2h。反应结束，自然冷却降温至室温。降温至0℃以下，用滴液漏斗向混合液中滴加氨水，至混合液ph为，且保持ph半小时不变（温度不超过10℃）。然后用滴液漏斗向混合液中滴加盐酸，至混合液ph为。减压抽滤，从混合液中取样进行hplc检测，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率为73%。实施例5向500ml三口烧瓶中加入127ml三氯乙烷，搅拌降温至0℃以下。使用恒压滴定漏斗向反应瓶中滴加29ml氯化亚砜，温度不超过5℃，搅拌均匀，滴加完毕后搅拌20min。用滴液漏斗向混合液中滴加50ml蔗糖-6-乙酸酯的dmf定溶液（340g/l），温度不超过10℃，搅拌均匀，滴加完毕后自然恢复至室温，并在室温条件下搅拌30min。在油浴锅中加热搅拌至68℃～71℃，采取梯度升温，保证升温时间＞1h，温度到达后保温50min。梯度升温，升温至90℃，升温时间＞1h，温度到达后保温30min。升温至98℃～101℃，升温时间＞1h，温度到达后保温。升温至109℃～112℃，升温时间＞1h，温度到达后保温2h。反应结束，自然冷却降温至室温。降温至0℃以下，用滴液漏斗向混合液中滴加氨水，至混合液ph为，且保持ph半小时不变（温度不超过10℃）。然后用滴液漏斗向混合液中滴加盐酸，至混合液ph为。减压抽滤，从混合液中取样进行hplc检测，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率为77%。实施例6向500ml三口烧瓶中加入127ml三氯乙烷，搅拌降温至0℃以下。使用恒压滴定漏斗向反应瓶中滴加29ml氯化亚砜，温度不超过5℃，搅拌均匀，滴加完毕后搅拌20min。用滴液漏斗向混合液中滴加50ml蔗糖-6-乙酸酯的dmf定溶液（340g/l），温度不超过10℃，搅拌均匀，滴加完毕后自然恢复至室温，并在室温条件下搅拌30min。在油浴锅中加热搅拌至68℃～71℃，采取梯度升温，保证升温时间＞1h，温度到达后保温50min。梯度升温，升温至90℃，升温时间＞1h，温度到达后保温30min。升温至98℃～101℃，升温时间＞1h，温度到达后保温。升温至109℃～112℃，升温时间＞1h，温度到达后保温2h。反应结束，自然冷却降温至室温。降温至0℃以下，用滴液漏斗向混合液中滴加氨水，至混合液ph为（温度不超过10℃）。然后用滴液漏斗向混合液中滴加盐酸，至混合液ph为。减压抽滤，从混合液中取样进行hplc检测，三氯蔗糖-6-乙酸酯收率为65%。

三氯蔗糖是将蔗糖分子中位于4、1’和6’三个位置上的羟基用氯原子取代而得。蔗糖分子中一共有8个羟基，要将其中特定位置上的3个羟基通过选择性氯化而取代，而其它位置上的羟基不发生变化，当然是很困难的，又因为各个位置上的羟基的反应活性大小不一，使得三氯蔗糖的合成更为困难。目前三氯蔗糖的合成工艺主要有三种。 三氯蔗糖和其他甜味剂复配使用效果非常明显。这些甜味剂有果糖、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、乳糖、木糖醇，尤其是在软饮料中三氯蔗糖和果糖的复配非常有效。果糖有它特别的香味和令人愉快的口感，它们的结合使用不仅使饮料中的卡路里大大降低，又可使三氯蔗糖和果糖用量都降低到所希望的水平。