摘 要:随着人类社会的不断进步和发展,对人类自身素质的要求也越来越高。不仅要有一个灵活的聪明的头脑,还要有一个健康的身心,更要有一种拼搏向上的精神。因此要提高人类的自身素质和生活质量,延长人类的生存时间,就必须对孕妇的营养膳食和**进行研究探讨。因为孕妇肩负着孕育新一代的特殊任务,直接关系到未来国计民生的兴衰,甚至影响到一个国家一个民族的强盛与发展。因而合理、科学的饮食与健康,对孕妇及胎儿的健康都是不可缺少的重要组成部分。通过对吉林市各妇幼**站100多位孕妇的营养饮食及**的调研随访,我初步掌握制定了孕妇营养膳食和**的方案及原理,同时也查阅了国内相关这方面的资料,对更好地保证孕妇健康及胎儿发育都有着更重要的意义。关键词:孕妇、营养膳食、**、误区、探讨。一、要了解和掌握孕妇每日膳食的营养素标准,必须掌握对正常成人的营养素标准,孕妇在此基础上适当增加。根据,中国营养学会常务理事会通过的《推荐每日膳食中营养素供给量的说明》的规定,每日膳食营养素供给量是作为保证正常人身体健康而提出的膳食量标准,供作设计和评定膳食的依据,并规定国家和地方事物发展计划和指导食品加工的参考。在正常情况下,人体必须有一定是营养储存,能够动用以维持正常的生理功能,较长期的摄入不足,必然耗尽体内的储存,导致营养缺乏病的发生。具体如下:(一)能量:人体所需要能量以供代谢,生长,泌乳,维持体温和从事体力劳动是消耗。正常情况下,人体是能量的需要与其食欲相适应。但与劳动强度,生理状况,气候和体型有关。孕期除了维持本身热能的需要外,还要负担胎儿的生长发育,以及胎盘和母体组织增长所需要的能量。此外,还需要储备一定的脂肪和蛋白质,为以后做准备。因此,热能需要量应在极轻体力劳动者所需的9200千焦的基础上,再增加1250千焦。较高的热量是通过提高主食的量,孕中后期应当摄入400-500克以上的主食①。适当地提高脂肪的摄入量及增加肉类等食物实现的。(二)蛋白质:根据1985年FAO/WHO/UNO报告认为,承认蛋白质需要量为每月克/千克体重,孕妇约为克范围。怀孕期间,不仅胎儿的生长需要蛋白质,而且孕妇本身也需要一定数量的蛋白质,以满足子宫增长,乳房增大以及胎盘、羊水和血容量增加的需要。孕期蛋白质摄入不足可使胎儿生长发育低下,致使新生儿出生体重小于2500g的低体重儿发生率增加;蛋白质营养不良还可影响胎儿的脑发育,并使脑成分发生改变。中国营养学会建议,孕中期妇女每日应较一般非孕妇女增加蛋白质摄入量15g,孕后期增加20g,除保证数量外,还应提高蛋白质的质量,应保证摄入至少三分之一以上的优质蛋白质。(三)碳水化合物,脂肪和膳食纤维。碳水化合物提供的能量在70%,脂肪能量不宜超过30%,膳食纤维是植物中的一种成分,不能为人体利用的碳水化合物,没有营养功能,但对人体健康有益。可使一些有害代谢物较快排除体外。过多,也将影响矿物质的吸收。(四)矿物质和微量元素1,钙 :500--600mg/月(健康人)800mg/月(孕妇)2、铁: 15mg/月(健康人);孕妇30----60mg/月。这在一般膳食中不能达到,产后还要补充2--3月。3、锌、硒、碘。根据近年来的研究报告,确定了其供给量。(五)维生素1、维生素A,供约800微克/日2、维生素D,供给量10微克/日3、维生素E,指生育酚类,其作用与生育有关。4、硫胺素、核黄素、烟酸。前两种为,后一种6mg。孕妇则分别为和、抗坏血酸,成人健康与孕妇均30--75mg二、孕妇在孕期胎儿生长发育重点补充合理的膳食营养 (一)在怀孕的前三个月,胎儿各器官处在分化形成阶段,特别是胎儿的神经管及主要内脏器官,因此孕妇要特别注意膳食中的营养均衡,保证各种维生素、微量元素和其它无机盐的供给。而此期又逢不同程度的恶心、呕吐、厌食、偏食等早孕反映,故增加营养应注意饮食的质量,多以清淡,合口味,益消化,并富有营养的食物并注意多吃一些粗制食品,宜少吃多餐,争取不要减少总的摄入量。(二)在孕中期(4--6月)是胎儿生长发育及大脑发育的迅速阶段。胎儿除体重迅速增加外组织器官也不断地分化完善,孕妇体重也60%以上在此期增加的,此期的营养饮食质与量都必须保证。并注意食物的基本营养,碳水化合物,蛋白质,脂肪,纤维素和矿物质搭配合理。有学者指出,此期间多食植物性食物,可以使胎儿大脑沟回增多,脑组织发育迅速,出生后的孩子聪明过人,因而孕妇膳食应重点做到:1、避免挑食,偏食,防止矿物质及微量元素的缺乏。2、做到荤素搭配,合理营养。3、把好食物质量及烹调关,切忌食用未煮熟的鱼和肉。4、对热量的需要明显增加,适当增加米面等主食及鱼、肉、蛋、奶、豆制品、花生、核桃等副食。5、胎儿发育的关键时期,对钙的增加量较大,奶,豆制品,海产品,多叶的绿色蔬菜等都是较好的营养素来源。(三)孕晚期(7--10个月):胎儿生长更快,是其肌肉,骨骼,脂肪及大脑发育完善的时期,孕妇所需要营养也达到高峰。因此孕妇在膳食方面进行调整,主要应增加蛋白质及钙、铁、锌等微量元素的摄入,并适当限制碳水化合物(糖、淀粉)及脂肪的摄入,以免造成孕妇体重过重或胎儿偏大,增加难产机会。因此,孕妇在此期的饮食重点应做到:1、适当增加豆类蛋白质,如豆腐和豆浆;2、可多食一些海产品,如:海带、紫菜、动物内脏和坚果类也是不错是食品:3、注意控制盐分和水分的摄入量,尤其是有水肿的孕妇,以免发生水肿从而引起怀孕中毒症;4、孕妇应选择体积小,营养价值高的食物,如动物性食品,减少营养价值低而体积大的食物,如土豆和红薯等;5、易少吃一些能量高是食物,如白糖,蜂蜜、肥肉等甜食,防止食欲降低影响其它营养素的摄入;6、有水肿的孕妇,食盐量每人应限制在5克以下。三、孕妇应注意饮食中的误区。既然孕妇肩负着特殊的重担,适时的补充营养是必要的。但必须合理、科学的膳食,盲目吃喝,不仅损害母体健康,而且影响胎儿的发育,甚至导致畸形胎。为了优生优育,孕妇的日常饮食要注意走出以下误区:1、多吃肉可生胖娃娃。因多食肉类可使孕妇体内脂肪的贮藏增多,同时妊娠量消耗较多而糖的贮存减少,这对分解脂肪不利,所以需因氧化不定产生酮体,使同体血症倾向增加,孕妇可出现尿中酮体,严重脱水,唇红,头晕,恶心,呕吐等症状。美国医学研究发现,孕妇高脂肪饮食,可增加女儿患癌的概率。2、多吃蛋孕育聪明儿。孕妇多吃蛋类,摄入蛋白质过多,在体内可产生大量硫化氢,组织胺等有害物质,同时可导致胆固醇增高,可引起腹胀、食欲减退、头晕疲倦等症状,还可以加重肝脏的负担,不利于孕妇的**。有学者研究指出,过高的蛋白质贮存在人体的结嫡组织内,可以引起组织和器官的变性,使人罹换癌症。3.酸性食品可防孕吐德国学者研究发现,妊娠早期的胎儿酸性低,母体摄入的酸性物质,容易大量聚积在胎儿组织中,影响胚胎细胞的正常分裂增殖与发育生长,并易诱发遗传物质突变,导致胎儿畸形。4.多补钙小儿筋骨壮营养学家认为,孕妇补钙过量,胎儿有可能患高钙血症,出生后,患儿会囟门太早关闭,颚骨变宽而突出,鼻骨前倾,主动脉狭窄等先天性疾病。5.吃咸食物有滋味现在医学认为,摄入过多钠盐,会加重患有妊高症孕妇的症状,使浮肿、高血压和蛋白尿加重,甚至头痛、眼花、胸闷、晕眩,因发生子痫而危及母婴安康。6.多吃糖孕妇有精神 意大利医学家发现,因血糖偏高的孕妇出生体重过重胎儿的可能性胎儿畸形的发生率出现妊娠毒血症的机会或需剖腹产的次数升高,同时加重肾脏负担,降低机体免疫力,易受病毒、病菌感染。7.服食补品可壮体质孕妇盲目服用鹿茸、桂圆、胡桃等温热性补品,易致阳虚阴亢,加剧孕妇水肿、高血压、便秘等症状,甚至发生流产和死胎。8.霉变的食物孕妇如受霉菌毒素的侵害,可使染色体断裂和畸形,有的停止发育,发生死胎流产,有的产生遗传性疾病或胎儿畸形,如先天性心脏病、先天性愚型等。四、孕妇在各孕期阶段的膳食原则根据孕妇在各期膳食的不同特点及一些不合理的饮食,总结出孕妇的膳食原则,供参考如下:(一)、怀孕期的膳食原则:1、胎儿生长慢,营养上没有特别要求,按正常营养膳食即可。2、处理妊娠反应,调整进餐次数与食物内容,尽量达到营养供给标准。3、忌烟、酒,忌兴奋性饮料,忌辛辣刺激等食物。(二)、孕中期的膳食原则:1、平衡膳食,特别要注意保证充足的优质蛋白质、高钙、高 铁、健脑等食物。2、要有新鲜充足的蔬菜、水果。3、每天饮水不少于1500毫升。4、每日食盐量不超过5毫克。5、忌烟、酒,忌辛辣刺激性强的食物。(三)、孕晚期孕妇的膳食原则:1、保证有充足的蛋白质、高钙、高铁的食物,当膳食不足时要 服用钙片及维生素;2、要多吃新鲜的黄、绿色蔬菜、水果;3、每天要多饮水,不少于1500毫升;4、每天食盐不超过5克,水肿严重时要忌盐,减少饮水量;5、少食多餐6、热能供给以每周体重增加不超过千克为限。体重过高时,应适当减少主食和食物脂肪,不吃甜食,宜多吃粗杂粮、豆制品、蔬菜和清淡食物。五、孕妇在孕期的预防**孕妇在孕期不仅要充分正确地进食,努力做到均衡饮食,保持孕妇及胎儿的健康,预防**也是至关重要的。1、孕早期,呕吐十分剧烈,且饮食疗法效果不好,可在医生指导下补液;2、孕妇在孕期应定期请教医生,检查了解胎儿及孕妇是否良好和健康;3、适当的运动,有助于孕妇的饮食及胎儿的营养吸收;4、保持居住环境的整洁,通风良好,预防疾病及传染病的发生;5、在医生的指导下服用一些**食品,如孕妇在怀孕期间每日需400微克叶酸来防止诸如脊柱裂之类的先天缺陷;6、注意口腔卫生,因为牙齿的发育是从胎儿期开始的,所以从母体怀孕时起,就应该注意与牙齿健康有关的食物摄取,从营养素来说最重要的是钙。正常人每公斤血清中钙与磷的乘积应为35-40毫克,这时体液中的钙与磷就能在骨的有机质先形成胶体的磷酸钙再沉淀为骨盐。当这个乘积小于30毫克,就会影响牙齿的质量并出现佝偻病、X型腿等;从消化机制来说,食物进入口腔主要靠牙齿的咀嚼将食物磨碎,并与唾液混合为滑润的食团咽入胃中,牙齿不好,会影响咀嚼,往往会诱发一系列胃病,从而影响营养物质的吸收;7、注意个人卫生,勤换洗内衣及洗澡,因为皮肤不仅能抵挡病菌的侵入,同时有利于体内废病物质的排出;饮水有利于排毒,专家建议孕妇每日饮水量不少于1500毫克。8、远离嘈杂混乱的公共场所及有毒有害区域,禁烟酒。因为它会对胎儿的生长发育影响特别大,尤其损害胎儿的智力,增加先天愚型胎儿的几率。孕妇日常饮食中少食或不食的食物有:味精、油条、咖啡和可乐,加工食品和罐头食品,未煮熟的鱼、肉、蛋等食物。六、孕妇的各阶段膳食方法1、孕妇早期膳食早期孕妇正处于胚胎细胞的分化增值和主要器官形成的重要阶段,虽然胚胎生长发育相对缓慢,平均每日增重1g,这时的营养量与孕前大致相同,大多孕妇出现不同反映,往往致变饮食习惯,影响营养素的摄入。孕早期主要是合理膳食,防止妊妊娠反应引起母体严重营养缺乏,导致胎儿发育不良,所以要鼓励孕妇进食,以清淡、易消化的食物最好,少食油腻食物,多餐少食,选择优质蛋白质的食物,如奶、蛋、鱼、禽类,适当用一些强化食品,补充B族维生素可改善食欲。2、孕中期膳食中期是胎儿生长加速加快时期,也是骨骼、牙齿、五官、四肢开始形成和大脑发育时期,因此对孕妇的食物品种数量都要增加,以保证足够的能量和营养素,经常摄入肝、动物血、大豆制品、肉禽、鱼蛋、蔬菜、水果、豆浆、奶、小米、玉米等食品,也可经常食用一些虾皮、海带、紫菜含钙量高的食品,以及深色、绿色蔬菜。3.孕后期膳食孕后期三个月胎儿生长最快,体重增长占整个孕期的一半,所以这个时期要给孕妇增加优质蛋白质和钙、铁的摄入量,每周要食两次动物肝脏或动物血,增加豆浆和牛奶以及足够的营养素。总之,对孕妇的膳食**进行探讨是相当必要的,也是复杂的,由于诸多因素的影响对孕妇随访的数量较少、时间较短、难免对其膳食及**的研究过于肤浅或不全面,有待于在日后的工作生活中进一步探讨、完善。
人类经过漫长的奋斗历程,在改造自然和发展经济方面建树了辉煌的业绩;与此同时,由于工业化过程中的处置失当,不合理地开发利用自然资源,以致造成了全球化的环境污染和生态破坏,对人类的生存和发展构成了严重的威胁。目前,世界范围内的环境压力有增无减,环境危机日益严重。初中生正处在掌握环境知识、养成良好环境习惯的重要时期,他们环保素质的高低对今后的生态环境有直接影响,因此在初中生物教学中加强环境教育十分重要。笔者结合自己的教学实际,就生物教学中如何加强环境教育谈点粗浅的体会。 立足课本以“纲”为纲,以“本”为本,是义务教育的基本要求和中心目标,也是对学生进行环境教育的前提和基础。在生物教学中,应对散见于各章节中的生态环境知识及“生物与环境”一章给予充分的重视,从内涵和外延两个方面分析基本概念,点拨指导训练学生说概念、比较概念、识记概念和运用概念;运用示意图和典型实例引导学生认识生物形态结构与功能之间、生活习性与环境之间以及生物与生物之间的关系,使学生逐步树立起生物与环境相适应的科学观点;通过识记、理解、综合应用及实际操作,培养学生对环境问题的兴趣,并训练其观察能力、记忆能力和想像思维能力,培养学生客观求实、崇高理性、崇尚实验的科学精神,最终达到“课本奠基”的目标。略加延伸生物教材内容十分丰富,但受学时及篇幅限制,有关生态环境方面的内容叙述往往十分简约,教学中如果“照本宣科”就难以达到预期目的;相反若在教学中对有关叙述略加延伸,会取得较好效果。 如在讲授“光合作用的意义”时,可对光合作用吸收二氧化碳放出氧气作如下延伸:通常1公顷的阔叶林,在生长季节,每天可吸收1000kg二氧化碳,释放750kg氧气,如果以成人每天呼吸需要消耗0 75kg氧气,排出0 9kg二氧化碳计算,城市居民每人平均有10m2的林木面积,就能得到充足的氧气供应,并足以消除二氧化碳的危害。 又如对“青蛙捕食”可作如下延伸:据测定,1只泽蛙1天可食虫266只,如按每天平均吃虫量50只统计,每亩稻田有1000只泽蛙,每天可消灭二化螟、三化螟等害虫达5万多只。延伸是对教材叙述的“展开”或“例说”,恰当运用可使生态环境知识进一步具体化、直观化,生动有趣味,学生喜闻乐见,但在运用中不可“画蛇添足”或“本末倒置”。适当引入教学中,一些抽象或复杂的环境问题初中生不易接受,成为教学的难点,还有一些比较重要的环境知识点比较隐蔽,容易被忽视,成为教学的“盲点”。将课外一些环境知识适当引入,可帮助学生理解难点,重视“盲点”,并能激发学生的学习兴趣,开扩视野,丰富知识。如在讲授“合理灌溉”时,为教育学生节约用水,可引入:农业灌溉用水量很大,据在华北地区调查,种1亩蔬菜大约需水×104kg~×104kg,每亩小麦需水4×104kg~5×104kg,1亩棉花需水×104kg~5×104kg。灌溉应采取“滴灌”或“喷灌”,不应采取“大水漫灌”,以免造成浪费。 又如讲授“呼吸卫生”时可引入:一个成人每天通过鼻子呼吸新鲜空气大约2万多次,吸入空气量达15m3~20m3,约为每天所需食物和饮水重量的10倍,如果吸入的空气不清洁或含有有毒成分,对人体健康危害极大。在讲述人口问题时,可引入:地球上的食物充其量只能养活80亿人。我国科学家根据对国土资源、人口增长、生活资料增长和就业等问题的分析,认为我国适度人口总数为6 5亿~7亿,按照这个目标,我国现有人口已超出5亿,因此必须严格控制人口的自然增长,实行计划生育。 适当引入是对教材环境知识的丰富和补充,应防止牵强附会或引入过多,加重学生的学习负担。专题讲座教材具有一定的稳定性和滞后性,而环境问题却每日每时地在世界范围内发生着,为了引起学生对环境热点问题的关注,可以适时对学生进行专题讲座。如结合环境纪念日进行专题讲座。在植树节(3月12日)、水日(3月22日)、地球日(4月22日)、环境日(6月5日)、人口日(6月11日)、荒漠化日(6月17日)、土地日(6月25日)、清洁地球日(9月第三个周末)、世界粮食日(11月16日)举行相应的专题讲座;也可结合教材内容进行讲座,如在讲过“探索生物的奥秘”后可以“当今世界面临的四大问题”为专题进行讲座;在讲过“预防食物中毒”后可以“食物污染”为专题进行讲座;也可结合突发的重大生态事件进行专题讲座,如1998年七八月份我国发生了百年不遇的特大洪水,可及时向学生作“生态平衡不容破坏”的专题讲座。 积极实践根据教学内容,组织学生调查城镇或居民点的环境状况,观察小型冶炼厂、葡萄酒厂等企业污水的排放量及注入河流后引起河段的变化,观察生活垃圾随处堆放对水质、周围空气的污染及蚊蝇的可怕孳生等,组织学生清理“白色污染”、调查化肥农药农膜的使用情况等,指导学生课外阅读《寂静的春天》《环境保护》等科普读物,学用结合,提高实践的科学性和预见性。实践活动锻炼了学生的观察能力和动脑动手能力,使学生进一步明确环境污染的普遍性和严重性,从而激发他们的责任感和使命感,并为良好环境素质的养成打下坚实的基础。
3.没有不好的食物,只有不好的膳食这个有辨证性,好
1、搜集乙醇、水的全部物化数据(关键数据是“乙醇-水”二元共沸汽液平衡数据); 2、确立工艺条件:进料状态(决定着是否需要加热)、产品纯度标准(决定着回流比等)、加热热源(决定着塔底再沸器设计) 3、进行物料平衡计算、能量平衡计算; 4、进行塔板计算与设计,分别确立提馏段(如果需要的话)、精馏段的塔板数; 5、根据产品纯度标准,确定回流比,进料状态的调整(操作参数确立); 6、完善塔顶冷凝器、进料加热器和塔底再沸器设计; 7、全部装置的保温设计; 8、绘出总装图、部件图和零件图; 9、整理完成《“乙醇-水”浮阀式精馏塔设计计算说明书》,OK!
不可以。两者是不同学习阶段需要提交的论文,不能重复使用。专科的毕业论文职能作为专科阶段的学生使用,不能作为专升本学生的论文使用。
毕业论文一般安排在修业的最后一学年(学期)进行。学生须在教师指导下,选定课题进行研究,撰写并提交论文。目的在于培养学生的科学研究能力;加强综合运用所学知识、理论和技能解决实际问题的训练;从总体上考查学生大学阶段学习所达到的学业水平。
论文题目由教师指定或由学生提出,经教师同意确定。均应是本专业学科发展或实践中提出的理论问题和实际问题。通过这一环节,应使学生受到有关科学研究选题,查阅、评述文献,制订研究方案,设计进行科学实验或社会调查,处理数据或整理调查结果,对结果进行分析、论证并得出结论,撰写论文等项初步训练。
扩展资料:
毕业论文的基本要求:
1、培养学生综合运用、巩固与扩展所学的基础理论和专业知识,培养学生独立分析、解决实际问题能力、培养学生处理数据和信息的能力。
2、培养学生正确的理论联系实际的工作作风,严肃认真的科学态度。
3、培养学生进行社会调查研究;文献资料收集、阅读和整理、使用;提出论点、综合论证、总结写作等基本技能。
毕业论文是毕业生总结性的独立作业,是学生运用在校学习的基本知识和基础理论,去分析、解决一两个实际问题的实践锻炼过程,也是学生在校学习期间学习成果的综合性总结,是整个教学活动中不可缺少的重要环节。撰写毕业论文对于培养学生初步的科学研究能力,提高其综合运用所学知识分析问题、解决问题能力有着重要意义。
毕业论文在进行编写的过程中,需要经过开题报告、论文编写、论文上交评定、论文答辩以及论文评分五个过程,其中开题报告是论文进行的最重要的一个过程,也是论文能否进行的一个重要指标。
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无水乙醇的工艺流程图:
1 立题依据,为什么选这个课题,背景是什么(查资料)2 研究方案(目标、内容、方法、安排) 参考文献是基础,年轻人一定要多看资料
石油化工生产技术专业论文题目:1. 中国的石油中化工产业现状与竞争力分析2. 中国的石化产业可持续发展研究3. 工业废水处理技术4. 我国合成氨工业现状及节能技术5. 当前我国能源消费形势分析6. 21世纪涂料工业发展及对策7. 聚乙烯纳米材料发展现状及前景8. 纳米在化工生产中的应用9. 世界聚乙烯烃工业的发展前景10. 氯碱工业的发展及应用 11. 聚氯化-2-羟丙基-1,1-N-二甲胺的合成及性质测定12. 矿渣MTC固井技术的应用研究13. 板式精馏塔的设计14. 21世纪中国炼油工业发展问题探讨15. 氯乙烯的合成与制备16. 中国石油化工产业17. 乙炳橡胶生产工艺及其经济分析18. 我国氯碱工业现状及发展研究19. 丁苯橡胶的技术发展及市场前景20. 面向21世纪的炼油工业21. .原油常减压蒸馏工艺流程研究22. 催化裂化化学反应原理及催化剂的选用23. 润滑油添加剂的分类与选用24. 大庆与胜利油田原油的特点并设计适合的加工方案25. 纳米材料在生产中的应用26. 永磁材料的发展27. 炼油用泵的现状研究28. 化学反应速率的测定方法29. 二组分系统相图的绘制30. 浅析燃料电池技术31. 21世纪涂料工业的现状和前景32. 石化企业废水处理研究33. 大王热电厂煤渣综合处理研究34. 大王镇橡塑企业发展现状及远景35. 化工企业持续发展应重点研究的几个问题36. 我国聚酯工业的发展
氯乙烯的合成:HCL—→HCL缓冲罐—→HCL预冷器+乙炔沙封—→混合器—→石墨冷却器—→多孔过滤器—→预热器—→转化器→除汞器—→冷却器—→水洗组合塔—→碱洗塔—→汽水分离器—→机前冷却器—→单压机—→机后冷却器—→全凝器——→水分离器—→低塔加料槽—→低沸塔—→高沸塔—→成品冷却器—→单体贮槽。包括将乙炔和氯化氢混合后,进入装有氯化汞催化剂的反应器进行反应,在反应中放出的热量被管外的循环冷却剂带走,反应后粗氯乙烯气体经除汞器依次进入水洗塔及碱洗塔,洗去气体中的氯化氢及二氧化碳,碱洗后气体通过干燥塔进行压缩、全凝、液化,得到的液体氯乙烯通过低沸塔及高沸塔除去高沸物和低沸物,得到的精氯乙烯送入储罐。
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就那么几个人,随便找个书法生问嘎就晓得了
第一大部分—书法统考部分1、河南省书法统考试题:上午临摹:元怀墓志创作: 《江村即事》唐· 司空曙钓罢归来不系船,江村月落正堪眠。纵然一夜风吹去,只在芦花浅水边。下午:篆刻临摹《上官建印》印稿设计《与古为徒》 2、福建省书法统考(泉州师范学院)2013年福建省书法统考,于2013年12月16日在泉州师范学院举行。 考试内容: 一、临摹:150分,用纸四尺三开。 ①楷书提供颜欧柳赵魏碑、隶书《曹全》、《乙瑛》,任选一种临摹。提供示范字帖复印件,指定临摹内容15字。占分120分。 ②临摹王羲之行书《兰亭序》,指定第18--20行,欣……占分30分。 二、创作:150分,用纸四尺对开竖式,字体自选。内容:《题开圣寺》唐.李涉宿雨初收草木浓,群鸦飞散下堂钟。长廊无事僧归院,尽日门前独看松。落款:壬辰年之冬书 3、甘肃省书法统考:统考于2013年12月23日在西北师范大学本校区开考,本次统考科目设有 : 1)、书法临摹 占总分50%2、书法创作 占总分30%3、理论测试 占总分20%书法理论部分试题:填空、选择(略)简答、论述1、列举杨凝式的四件墨迹作品,并且做一介绍。 2)、简述初唐四家 3)、“二沈”“三苏” 4)、论述《韭花帖》 5)、什么是《续书谱》 6)、宋四家 4、山西省书法统考理论试题: 一、填空1、书圣是(),其字为(),何时人(),代表作品() 2、六书造字法是()()()()()()() 二、名词解释1、法书2、布白3、正书 三、简答题1、书法的要素是什么?2、成就一个书法家需要哪些条件? 5、湖南省书法统考试题: 临摹:曹全碑“烬,芟夷残迸,绝其本根。遂访故老商量儁艾王敞、王毕等,恤民” 24字雁塔圣教序“山川,拨烟霞而进影;百重寒暑,蹑霜雨而前踪。诚重劳轻,求深愿达。周游” 28字张猛龙碑“帝永兴中。使持节安西将军护羌校尉凉州刺史西平公。七世祖素。轨之” 28字乙瑛碑“幽赞神明,故特立庙。褒成侯四时来祠,事已即去。庙有礼器,无常人掌领,请置” 30字创作:《嫦娥》云母屏风烛影深,长河渐落晓星沉。嫦娥应悔偷灵药,碧海青天夜夜心。 第二大部分—书法院校分考点考试试题部分 1、广西艺术学院 【黑龙江考点考题】【山西考点考题】 三尺斗方:落款:岁次壬辰年冬月书临帖:乙瑛碑,不空和尚碑(同黑龙江省)创作:苍苍竹林寺, 杳杳钟声晚。荷笠带斜阳, 青山独归远(楷或行) 【江西省考点】 临帖:乙瑛碑、不空和尚碑(同黑龙江省)创作:《岭外守岁》【唐】李德裕冬逐更筹尽,春随斗柄回。寒暄一夜隔,客鬓两年催。 2、四川美术学院 【全国卷】上午临摹:次韵江晦叔二首(创作)钟鼓江南岸,归来梦自惊。浮云时事改,孤月此心明。雨已倾盆落,诗仍翻水成。二江争送客,木杪看桥横。印稿设计:纸张:A4打印纸尺寸:2--125px朱文:听雨声白文:天朗气清任意背临或创作一方印,朱文白文不限要求:体现刀刻感,冲刀,切刀等基本刀法 3、南京艺术学院 【本校试题】 上午临摹:楷书临摹 褚遂良《倪宽赞》 虞世南《孔子庙堂碑》赵孟頫《三门记》魏碑《张猛龙墓志》任选一种行书临摹 赵孟頫《赤壁赋》 米芾《蜀素帖》任选一种下午创作: 说诗八首(选一)宋湘三百诗人岂有诗,杜成绝唱沁心脾。今人不讲源头水,只问支流派是谁。 【四川考点考题】 临摹部分:创作部分:袁枚诗久别天台路已迷,眼前尚觉白云低。 诗人用笔求逋峭,何不看山到浙西? 【湖南考点试题】 临摹:楷书四选一 欧阳询九成宫,褚遂良雁塔圣教序,张玄墓志,赵孟頫楷书行书二选一 赵孟頫《宗阳宫帖》米芾《长至帖》创作:《北固山看大江》孤城铁瓮四山围,绝顶高秋坐落晖。眼见长江趋大海,青天却似向西飞。 【山西考点考题】 创作北固山看大江孤城铁瓮四山围,绝顶高秋坐落晖。眼见长江趋大海,青天却似向西飞。 【石家庄考点试题】 创作:下午创作:说诗八首(选一)宋湘三百诗人岂有诗,杜成绝唱沁心脾。今人不讲源头水,只问支流派是谁。 4、广州美术学院 【全国卷】:上午临摹:苏孝慈墓志45字创作:李白《听蜀僧濬弹琴》蜀僧抱绿绮,西下峨眉峰。为我一挥手,如听万壑松。客心洗流水,馀响入霜钟。不觉碧山暮,秋云暗几重。 下午:线描: 一家三口生活场景篆刻: 白文刻印”矿山新兵“朱文刻印”山边随笔“5、 5、河北美术学院 【民办高校】【甘肃省考点】【吉林考点】 一、临摹:褚遂良《雁塔圣教序》 二、创作:半篙春水一蓑衣,抱月怀中枕斗眠。,说与时人休问我,英雄回首即神仙 【石家庄本校试题】和甘肃省试题全部一样! 6、云南艺术学院 【山西省考点】 创作杜甫《望岳》岱宗夫如何?齐鲁青未了。造化钟神秀,阴阳割昏晓。荡胸生层云,决眦入归鸟。会当凌绝顶,一览众山小。临摹:四尺三开 【山东考点考题】 临帖:欧体《九成宫》、行书《兰亭序》,写在三分之二宣纸上,各占一半,中间不裁开。 创作(四尺三开宣纸):李白《渡荆门送别》渡远荆门外,来从楚国游。山随平野尽,江入大荒流。月下飞天镜,云生结海楼。仍怜故乡水,万里送行舟。 【湖南考点书法试题】 临摹:楷书柳公权玄秘塔行书:赵孟頫《洛神赋》纸张:(四尺三开两张连起来的)创作:四尺三开赠孟浩然李白吾爱孟夫子, 风流天下闻。红颜弃轩冕, 白首卧松云。醉月频中圣, 迷花不事君。高山安可仰, 徒此揖清芬。 7、曲阜师范大学 【山西省考点】 【湖南省考题】 背临:30字,三尺横用创作:渡桑干客舍并州已十霜,归心日夜忆咸阳。无心更渡桑干水,却望并州是故乡。 【山东本校考题】 背临:背临帖范围:楷书:勤礼碑、九成宫醴泉铭、胆巴碑、张玄墓志、褚遂良倪宽赞、张猛龙碑、褚遂良雁塔圣教序、阴符经隶书:曹全碑、乙瑛碑、张迁碑、礼器碑行书:蜀素帖、集王雁塔圣教序三尺宣纸 横式创作:四尺对开(稍窄)横式皇甫冉《春思》莺啼燕语报新年,马邑龙堆路几千。 8、四川大学 【郑州考点】 上午临摹 :楷书:九成宫,颜真卿选其一,隶书:张迁碑。临习不低于12个字。纸张:四尺整张,不得裁开。下午创作:内容:七言律诗。尺寸:四尺整张。书体:行书、行草书或草书创作。 9、聊城大学 【湖南考点考题】 四尺整张竖式书写,右边背临,左边创作,不得裁开。背临:考生自选字帖,但不得将字帖带入考场,按照字帖内容依次背临30字,不得掉字、漏字或故意颠倒顺序。创作:自选书体赠内人唐代张祜禁门宫树月痕过,媚眼惟看宿鹭窠。斜拔玉钗灯影畔,剔开红焰救飞蛾。 【山东本校考题】 四尺整张竖式书写,右边背临,左边创作,不得裁开。临摹《要求背临》自选字帖.但考生不得将贴带入考场.考生按照字帖内容依次背临30个字.不得增减字数和调整顺序创作:古人之观于天地山川草木虫鱼鸟兽,往往有得,以其求思之深而无不在也《创作》要求:考生可以在篆、隶、楷、行、草等字体中自主选择任何一种字体(书体),将上面内容在考卷上创作出一幅作品,创作内容为繁体字,考生必须统一书写繁体字,不可繁简混杂。试卷上一律不准落款、盖印、填写考号或作其他标号。 10、德州学院 【湖南考点考题】上午:8:30-11:30临摹:小篆峄山碑17字,多宝塔18字,纸张:四尺斗方创作:四尺斗方月落乌啼霜满天,江枫渔火对愁眠。姑苏城外寒山寺,夜半钟声到客船。 11、兰亭书法艺术学院 【湖南考点考题】 临摹:褚遂良雁塔圣教序28字“朽晨钟.......接翔云”创作:正书征鸿出汉塞,归雁入胡天。大漠孤烟直,长河落日圆。行草书创作:日照香炉生紫烟,遥看瀑布挂前川。孤帆远影碧空尽,唯见长江天际流。临摹创作纸张都是四尺三开 【山西考点考题】 楷创:镜湖水如月,耶溪女如雪。 新妆荡新波,光景两奇绝。四尺三开行创:黄河远上白云间,一片孤城万仞山。羌笛何须怨杨柳,春风不度玉门关。四尺对开临帖:颜真卿自书告身帖 【山东考点考题】 创作:楷书创作古朗月行,李白小时不识月,呼作白玉盘。又疑瑶台镜,飞在青云端。行草书创作《咏柳》 贺知章碧玉妆成一树高,万条垂下绿丝绦,不知细叶谁裁出,二月春风似剪刀。 【浙江绍兴本校考题】 2013年兰亭书法艺术学院考题:1、临摹褚遂良《雁塔圣教序》2、正书创作:竹色溪下绿,荷花镜裏香,辞君向天姥,拂石卧秋霜。3、行草创作:当时只记入山深,青溪几曲到云林,春来遍是桃花水,不辨仙源何处寻。 12、江苏师范大学 【湖南考点考题】 四尺三开临摹:隶书;草全碑20字楷书:张猛龙碑20字行书:集王羲之圣教序20字创作:李白诗秋浦歌炉火照天地,红星乱紫烟.郝郎明月夜,歌曲动寒川. 【山东考点考题】 上午临帖:《曹全碑》、王羲之《兰亭序》、颜体《颜勤礼碑》 各20字四尺三开宣纸 三张必临下午创作: 13、南京师范大学 【山西考题】 行或隶创:宣室求贤访逐臣,贾生才调更无伦。可怜夜半虚前席,不问苍生问鬼神。楷创:少小离家老大回, 乡音无改鬓毛衰。 儿童相见不相识, 笑问客从何处来。临帖:集王圣教,魏碑纸张都是四尺对开 【湖南考题】 临摹:楷书四选一欧阳询九成宫,褚遂良雁塔圣教序,张玄墓志,赵孟頫楷书行书二选一创作:《北固山看大江》孤城铁瓮四山围,绝顶高秋坐落晖。眼见长江趋大海,青天却似向西飞。 14、淮阴师范学院 【湖南考题】 淮阴师范2013年书法试题(湖南考点)临摹:隶书礼器碑楷书:张黑女墓志第5页“阳太守。。。。行书:苏轼创作:镂碗传绿酒,雕炉熏紫烟。谁知苦寒调,共作白雪弦。 15、西安工业大学 【山西考题】 临帖:魏碑 集王圣教创作:三尺整张,自选书体。恬笔伦纸 钧巧任钓 释纷利俗 并皆佳妙毛施淑姿 工颦妍笑 年矢每催 曦晖朗曜 璇玑悬斡 晦魄环照 【山东考题】 下午创作内容是《千字文》末尾40字:指薪修祜,永绥吉劭 矩步引领,俯仰廊庙 束带矜庄,徘徊瞻眺 孤陋寡闻,愚蒙等诮 谓语助者,焉哉乎也 三尺宣纸 16、曲靖师范学院 【辽宁考题】临摹:张黑女墓志二、创作 王冕 《墨梅》 我家洗砚池边树,朵朵花开淡墨痕不要人夸颜色好,只留清气满乾坤。要求要落款 17、云南师范大学 【江西省考点】临摹 爨龙颜碑24字 考试时间 一小时 纸张 四尺生宣斗方 创作 李白《峨眉山月歌》峨眉山月半轮秋 影入平羌江水流夜发清溪向三峡 思君不见下渝州时间两小时 四尺生宣斗方 18、太原师范学院 【湖南省考点】 临摹:行书 四尺对开斗方创作:四尺对开条幅楷书:梦中曾见笔生花,锦字还将气象夸。谁信花中原有笔,毫端方欲吐春霞。 ——明·张新 (木兰)自由体:竹石 郑燮咬定青山不放松,立根原在破岩中。千磨万击还坚劲,任尔东西南北风。 【山东考点】 临帖:《集字圣教序》对开斗方创作:三更灯火五更鸡,正是男儿读书时,黑发不知勤学早,白发方悔读书迟。楷书 四尺对开斗方。古人学问无遗力,少壮功夫老更成。纸上得来终觉浅,绝知此事要躬行。非楷书 四尺对开长条 19、鲁迅美术学院 上午:临摹1,礼器碑15字。临摹2,崔子玉座右铭27字。下午创作:以善胜人者,未有能服人者也;以善养人者,未有能不服人者也。 20、许昌学院 【山东考点】四尺斗方宣纸下午创作:刘禹锡《秋词》自古逢秋悲寂寥,我言秋日胜春朝。晴空一鹤排云上,便引诗情到碧宵(霄)。 21、湖南人文科技学院 【山东考点】 临帖 :自带字帖魏碑 汉隶 唐楷 任选一个创作:繁华事故逐香尘,流水无情草自春。日暮东风怨啼鸟,落花犹似坠楼人。四尺三开宣纸。字体不限 【山西考点】 临摹:自带字帖。唐楷,魏碑,隶书中选24----40个字。四尺斗方,不落款。创作:宣室求贤访逐臣,贾生才调更无伦。可怜夜半虚前席,不问苍生问鬼神。四尺对开(条幅),不落款。 22、西南大学【山东考点】(略) 23、山西师范大学【山东考点】临摹、常识略创作(略) 24、山东艺术学院 上午印稿设计: 烟波满目凭阑久 朱文、白文各一方下午创作:行书创作:郁孤台下清江水,中间多少行人泪!西北望长安,可怜无数山。 青山遮不住,毕竟东流去。江晚正愁余,深山闻鹧鸪。楷书创作: 25、中国美术学院 2013中国美术学院书法专业本科考试内容:上午书法临摹与创作 ①临摹:杨凝式《韭花帖》; ②创作:A.篆书、楷书:14字;艳粉明妆朝日丽,湿红浮影晚波清。B.隶书:20字古诗;《早梅》迎春故早发,独自不疑寒。畏落众花后,无人别意看。用纸:全部四尺三开,分发6张生宣,交四张作品。作品均不要求落款。 下午篆刻与文学常识: 1、请用汉白文印的形式完成创作篆刻作品一件:得道多助 50分 2、用毛笔默写吴让之篆刻“观海者难为水”。30分 3、写作:20分、请谈谈你对“中和”的认识。以此完成论文一篇。题目自拟。600字。 4、古汉语加标点,并翻译。:子贡曰如有博施于民而能济众何如可谓仁乎子曰何事于仁必也圣乎尧舜其犹病诸夫仁者己欲立而立人己欲达而达人能近取譬可谓仁之方也已 5、小篆辨识:秦,泰,城,无,为,得等 26、山东工艺美术学院 临帖颜真卿《颜氏家庙碑》创作:徐陵《乌栖曲》绣帐罗帷隐灯烛,一夜千年犹不足。惟憎无赖汝南鸡,天河未落犹争啼。要求:在四尺整张宣纸上,临摹给出的范本,创作内容两种书体行书落款,不得裁开,不得掉字、漏字! 27、西北师范大学 【山东考点】上午临帖:行书王羲之《兰亭序》下午创作: 风急天高猿啸哀,渚清沙白鸟飞回。无边落木萧萧下,不尽长江滚滚来。——杜甫《登高》葡萄美酒夜光杯,欲饮琵琶马上催。醉卧沙场君莫笑,古来征战几人回。——王翰《凉州词》把上面两首诗用两种字体书写。 28、临沂大学 临帖:《雁塔圣教序》 《兰亭序》《乙瑛碑》任选;创作:1、薄田临谷口,小职向人间。去处但无事,重门深闭关。2、创作是两首诗任选其一。四尺斗方宣纸。 29、广西师范学院 【山东考点】 临帖:小楷《灵飞经》 隶书《史晨碑》四尺斗方宣纸创作:长江悲已滞,万里年将归。况属高风晚,山山黄叶飞。落款:唐王勃诗一首自由书体创作,四尺斗方宣纸 【湖南省考点】 临摹:小楷灵飞经 60字;隶书张迁碑集字对联12字,“览千家述鸿绪,宗六艺守雅言”创作:书体不限内容:万里人南去,三春雁北飞。未知何岁月,得与尔同归。唐 韦承庆诗一首 30、桂林电子科技大学 【山东考点】临帖:《张玄墓志》创作:要求:行书或隶书,斗方,要求落款。内容:山中相送罢,日暮掩柴扉。春草年年绿,王孙归不归? 31、河南大学 【山东考点】 上午临帖:《元显俊墓志》 《兰亭序》写在一张四尺对开斗方上下午创作:千里枫林烟雨深,无朝无暮有猿吟。停桡静听曲中意,好是云山韶濩音。元结《欸乃曲》要求落款,落款不出时间、地点、诗名范围。 32、哈尔滨师范大学【山东考点】(略) 33、宿州学院 【山东考点】 上午临帖:欧体 《九成宫醴泉铭》,隶书《曹全碑》四尺三开宣纸 【安徽考点】 临帖:史晨碑,张黑女墓志。创作:20字28字任选一 34、咸阳师范学院 【山东考点】 上午临帖:行书《集王羲之书圣教序》、颜体楷书三尺宣纸下午创作:沙鸥翔集锦鳞游泳岸芷汀兰郁郁青青而或长烟一空皓月千里浮光跃金静影沉璧渔歌互答此乐何极落款:癸巳孟春之际三尺宣纸 35、西安交大城市学院 66个字 三尺宣纸创作:清晨入古寺,初日照高林。竹径通幽处,禅房花木深。山光悦鸟性,潭影空人心,万籁此都寂,但余钟磐音。——常建《题破山寺后禅院》三尺宣纸,要求落款,不出现姓名等。 36、鞍山师范学院 【山东考点】 临帖:8:00-9:00楷书《麻姑仙坛记》9:10-9:50行书或草书:10:-11:00篆书或隶书:11:10-11:40创作:创作内容:鲁公笔法屋漏雨,未减右军锥画沙,可惜团团新月面,故教零乱黑云遮。 书体任选全部四尺四开宣纸 37、湖北美术学院 【湖南考点】白描:画一个罗汉图篆刻内容:“千人督印”“厚德”白朱文不限,不小于250px*250px 38、西安交通大学 临摹楷书 褚遂良雁塔圣教序 张猛龙碑 麻姑仙坛记 欧体隶书 曹全碑 张迁碑 乙瑛碑 礼器碑行书 米芾(任选其一,发九张纸 任选其三满意作品交上) 创作大字 “荷塘秋色”行草创作题西林壁苏轼横看成岭侧成峰远近高低各不同不识庐山真面目只缘身在此山中 39、浙江大学 书法——临摹:散氏盘、华山碑、行书创作:王维《少年行》印稿设计:高情远致 明清朱文 汉白文国画创作:清韵
刚刚看到,所以现在才来,先给点意见。楼上的讲的是书法哦~~讲的倒是很详细,如果可以用,就可以采纳了。先说说我对论文的建议,中国画发展源远流长,如果仅就中国画来写,必然范围很大,建议范围越小越好,小到一个点,当然这是偶们老师的看法。比如皴法的发展演变,比如人物画背景的发展演变,比如你眼中的青绿山水和水墨山水哪个更具优势,再比如你对现代社会中国画的看法等等。如果是毕业论文,我记得我们要求三万字左右,写起来很费事的。需要的资料更多。 顺便一说,其实我主修不是中国画,了解的不多,不好意思啊......
制备乙二醇,主要有三条工艺路线:
1、直接法:
以煤气化制取合成气(CO+H2),再由合成气一步直接合成乙二醇。此技术的关键是催化剂的选择,在相当长的时期内难以实现工业化。
2、烯烃法:
以煤为原料,通过气化、变换、净化后得到合成气,经甲醇合成,甲醇制烯烃(MTO)得到乙烯,再经乙烯环氧化、环氧乙烷水合及产品精致最终得到乙二醇。
该过程将煤制烯烃与传统石油路线乙二醇相结合,技术较为成熟,但成本相对较高。
3、草酸酯法:
以煤为原料,通过气化、变换、净化及分离提纯后分别得到CO和H2,其中CO通过催化偶联合成及精制生产草酸酯,再经与H2进行加氢反应并通过精制后获得聚酯级乙二醇的过程。
健康危害:国内尚未见本品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误服。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。
口服后急性中毒分三个阶段:
第一阶段主要为中枢神经系统症状,轻者似乙醇中毒表现,重者迅速产生昏迷抽搐,最后死亡;
第二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;
第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为()。
急救措施皮肤接触:
脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。
食入:
饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
参考资料:百度百科-煤制乙二醇
1、氯乙醇法,以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。
2、环氧乙烷水合法,环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。
3、目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。
4、乙烯直接水合法 乙烯在催化剂存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。
5、环氧乙烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。
6、甲醛法。
7、以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,于1333Pa下,收集中间馏分即可。
8、将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水硫酸钠进行较长时间干燥,然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。
扩展资料:
乙二醇的毒理环境:
毒性:属低毒类。
急性毒性:~(小鼠经口);~(大鼠经口);(人经口,致死)
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入12mg/m3(连续多次)八天后2/15只动物眼角膜混浊、失明;人吸入40%乙二醇混合物9/28人出现短暂昏厥;人吸入40%乙二醇混合物加热至105℃反复吸入14/38人眼球震颤,5/38人淋巴细胞增多。
危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、水。
参考资料来源:百度百科-乙二醇
乙二醇(ethylene glycol,EG)又称甘醇,是最简单也是最重要的脂肪族二醇。它是一种重要的有机化工原料,主要用来生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、非离子表面活性剂、乙醇胺以及炸药等。 根据中国聚酯协会预测,2008年我国聚酯产量将达到约1730万吨,对EG的需求量将达到约605万吨;2010年聚酯产量将达到约1900万吨,届时对EG的需求量将达到约665万吨。加上防冻剂以及其他方面的消费量,预计2008年我国EG的总需求量将达约636万吨,2010年将达到约710万吨。据预测,到2010年,中国EG消费量将占世界EG消费量的26 %,占亚洲的46 %。预计到2008年我国EG总生产能力将达到约250万吨,2010年生产能力将达到约400万吨。但与需求量相比,即使装置满负荷生产,产量仍不能满足国内实际需求,还需依靠大量进口。因此,EG在我国具有很好的发展前景[1, 2]。 大致上,EG的合成路线可以分为两类:石油合成路线和非石油合成路线[3-16]。1 石油合成路线 EO法 Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得EG,次年又由环氧乙烷(EO)直接水合制得,至今,该法仍是世界上大规模生产EG的唯一方法。 EO非催化水合法 EO直接水合法是目前国内外工业化生产EG的主要方法,该生产技术基本上由英荷壳牌(Shell)、美国Halcon—SD以及美国联碳(UCC)三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成EO,EO进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成EG,EG溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到EG及其他副产品。以UCC的生产工艺为例,水和EO的物质的量之比为22:1,反应入口温度155 oC,出口温度193 oC,反应压力 MPa,EO转化率100 %,水合收率 %。Shell和SD工艺的反应条件类似,不同的是它们使用的催化剂和添加剂不同[14]。 该工艺中用到大量的水,能耗很大;EO的转化率为100 %,但是产品中EG的选择性只有90 %左右,另外还会产生9 %左右的二乙二醇(DEG)和1 %左右的三乙二醇(TEG)。增加投料中水的比例会提高EG的选择性,但是同时会加大能耗,并增加分离困难。 虽然EO直接水合法制EG工艺成熟,是目前工业生产中广泛采用的方法,但是其自身仍然存在一些缺陷,因此仍有必要对其生产工艺进行改进,或者寻求更加高效的替代方法。 EO催化水合法 为了降低能耗,提高EG的选择性,世界各国的研究人员对EO水合法制EG的催化剂和添加剂等展开了广泛的研究。Shell公司[17-22]早期采用氟磺酸交换树脂为催化剂,后来又开发了一系列具有正电中心的固体催化剂以及固载的大环螯合化合物作为非均相催化剂。树脂型催化剂催化的反应, EG的选择性超过94 %。但是,树脂型催化剂具有一些缺点,例如寿命短、热稳定性和机械强度不高等等,而固载的大环螯合化合物作为催化剂克服了这些缺点,并且具有较高的活性,在与树脂相同的条件下反应5小时,EO的转化率大于99 %,EG的选择性可以达到95 %。最近,Shell公司成功地开发出了第一代水合催化剂S100,并完成了催化剂筛选和400 kt/a 环氧乙烷水合装置的工艺设计。此工艺已经完成中试,有望用于工业化生产[13]。UCC公司[23-33]采用含Mo、W、V等多价态金属含氧酸盐作为EO水合催化剂,后来又开发了具有水滑石结构的混合金属框架催化剂。但是这些催化剂都没有实现工业应用。 DOW公司开发了一种高选择性的EO水合催化剂DowexMSA-1。这种新催化剂是由阴离子交换树脂与二氧化碳、氢氧化钠相结合的体系。在水和EO的摩尔比为9:1,反应温度99 oC,压力 MPa的条件下水合,EG的选择性可以达到 %[34]。日本三菱化学公司(MCC)和住友化学公司开发了鏻基催化剂催化EO水合的工艺,使EG的选择性超过了99 %。据称,使用该工艺建同等规模的生产厂,投资费用较传统方法低10 %,操作费用低5 %[35, 36]。此外,国外还有多家公司和研究机构对催化EO水合过程进行研究,例如美国标准油公司采用铜促进磷酸铝催化剂[37];德国汉高公司采用脂肪族羧酸盐催化剂;俄国“索维吉赫”科技生产企业使用苯乙烯和二乙烯基苯交联的带有季胺基的碳酸氢盐型离子交换树脂催化剂[38];俄国门捷列夫化工大学[39]采用一种改进过的离子交换树脂催化剂;Johnson等采用部分氨中和的磺酸催化剂。 我国国内多家企业和研究机构也对EO的催化水合进行了研究。例如,大连理工大学开发了一种铜催化的EO水合制备EG的方法,以微粒骨架铜、块状骨架铜或者负载型单质铜为催化剂,在水合比为5:1至20:1、常压至几个大气压、80 oC至150 oC的温度和条件下,高效催化EO水合制备EG,EO的转化率可达到100 %,EG的选择性达到85-99 %,主要副产物为二乙二醇,三乙二醇的生成量很少。反应可在间歇式压力釜中进行,也可在固定床连续式反应器中进行。催化剂制备方法简单,重复性好,寿命长,易再生,具有一定的工业生产潜力[40]。中国石化公司上海石化研究院开发了一种催化体系,使用载体上负载铌的氧化物、至少一种选白钒、钼、钨、锡、铅的元素或化合物以及至少一种选白镧、镨、钕的元素或化合物作为催化剂。该催化体系解决了以往EO非催化水合反应水比偏高,能耗大,生产成本高,或催化水合使用的液体酸催化剂腐蚀设备,污染环境,固体酸催化剂稳定性差或稳定性和活性不能同时兼顾的问题[41,42]。尽管许多公司在EO催化水合生产EG技术方面做了大量的工作,大大降低了水比,提高了EO的转化率和EG的选择性,但在催化剂制备、再生和寿命方面还存在一定的问题,如催化剂稳定性不够,制备相当复杂,难以回收利用,有的还会在产品中残留一定量的金属阳离子,需要增加相应的设备来分离,因而采用该方法进行大规模工业化生产还有待时日。 EC法 碳酸乙烯酯(EC)法生产EG主要有两种工艺路线:EC水解法和酯交换法(EG与DMC联产法)。 EC水解法[43-52] 20世纪70年代,美国的Halcon-SD、UCC、英国ICI、日本触媒公司等相继开发了EC水解法制EG的方法。其反应为:这两个反应的催化剂可以相同,也可以不同,因此该生产工艺又分为一步法和二步法。一步法是在CO2和水的存在下EO在一个反应器内经过EC中间体直接生成EG;二步法是将EC分离出来再水解生成EG。这两种方法各有利弊。前者在同一个反应器内进行不同的反应,操作复杂,难以使两个反应都达到最佳条件;后者因需要分离并增加一个反应器,增加了设备投资。 目前,DOW的一步法工艺和MCC二步法工艺都已经进入了工业化研究阶段。 酯交换法(EG与DMC联产法) EC与甲醇发生酯交换反应,可以同时得到两种重要的工业产品:碳酸二甲酯(DMC)和乙二醇(EG),因此这是一条非常有吸引力的工艺路线。该工艺的反应为:DOW公司首先获得了这一工艺方面的专利[53, 54]。以碱金属及其化合物作为催化剂。由于酯交换反应是个平衡反应,EC的转化率和EG的收率不超过40 %。后来DOW公司在研究中发现,通过及时移走反应生成的DMC和甲醇共沸物,可以提高EC的转化率,生成的DMC和EG可以通过冷却结晶和萃取精馏的方法进行分离。 随后有很多公司也开展了这方面的研究工作。工作的焦点集中在催化剂的开发上。DOW公司早期使用碱金属催化剂,后来又开发了阴离子交换树脂催化剂;拜耳公司开发了碱金属催化剂、碱土金属催化剂以及其它一些催化剂[55, 56];Toxaco公司开发了季铵盐型离子交换树脂催化剂和沸石催化剂以及聚合物负载的季鏻盐催化剂[57, 58];美国美孚石油公司(Mobil Oil Company)开发了氧化铝催化剂[59];埃克森美孚公司(ExxonMobil Chemical)开发了沸石催化剂[60];日本的三菱公司开发了锌、锰催化剂[61]。 我国也在进行EC酯交换法联产EG和DMC的工艺研究。采用新工艺与原工艺相比可节约蒸汽57 %,节约冷却水50 %,节约电35 %,提高收率10 %[62]。中科院兰州化物所已经完成了EO与CO2合成EC并与甲醇酯交换合成EG,联产DMC的全流程工艺开发。该项目已经进入中试开发阶段[63]。 EG与DMC联产法具有以下优点:1)可以充分利用EO生产装置排放的CO2资源。2)EC低毒、闪点高,使用和贮运安全,是一种性能优良的化工原料。3)反应转化率高,并避免了水作为原料带来的高能耗和杂质问题。4)同时获得EG和DMC两种产品,附加值高。5)反应的原子利用率为100 %,属于“零排放”的清洁生产工艺,符合当前绿色化学和环境保护的要求。因此EG和DMC联产法是今后EO生产EG的非常有吸引力的工艺路线[16]。 其它方法 除EO法和EC法,还有其它一些方法可以通过石油产品制EG。例如氯乙醇水解法和二氯乙烷水解法。二氯乙烷水解法的主要反应为:这两种方法早期都曾被用于工业生产。但是这两种工艺路线中都要用到次氯酸或者氯气,对设备的腐蚀严重,因此到20世纪70年代就已经完全被淘汰[9, 10]。 此外,乙烯直接水合也可以得到EG[64-66],但该路线无论从选择性还是反应活性以及催化剂的稳定性等方面都不如EO法。乙烷和乙醇氧化也可以得到EG,如能实现乙醇氧化制EG的工业生产也将是十分有吸引力的工艺路线[67]。不过这方面的研究目前尚处于实验室研究阶段。2 非石油合成路线 当前,石油资源日益短缺,石油价格居高不下。石油路线生产EG,其效益受石油价格的影响很大。研究非石油路线合成EG,意义越来越重大。 合成气合成EG 合成气来源广泛,价格低廉,是理想的合成原料。用合成气法制EG原子经济性好,产品附加值高,因此无论从经济角度还是从环境角度都是一种理想的合成路线。 合成气直接合成EG 合成气直接制EG的净反应式为:这是一个原子经济的用廉价易得的原料合成高附加值产品的反应,如果能实现其工业应用,必将带来巨大的经济效益和社会效益。 早在1947年,美国的杜邦公司(Du Pont)就提出了合成气直接制EG的工艺路线,并于1953年获得了专利[68]。但是该路线需要高达150 MPa到500 MPa的高压。此后60余年来,世界各国的研究人员一直致力于这一工艺的开发和改进,并取得了大量的研究成果。仅在20世纪70年代短短的10年时间里,美国专利局就公布了数十篇有关合成气直接EG的专利。化学工作者们对这一工艺的催化剂、配体等进行了多方面的改进,使得反应条件更加温和、EG选择性更高、副产物更少。1971年,美国联合碳化物公司(UCC)首先公布用铑催化剂从合成气制EG,其催化活性明显优于钴,但所需压力仍太高(340 MPa)[10]。Gulf Research and Development公司使用钌配合物作为催化剂,并加入吡啶碱作为配体,产物中EG的含量最高可达66 mol %。这一工艺需要的压力为102 MPa到273 MPa[69]。该公司还同时开发了铱催化剂,其效果比钌催化剂略差[70]。Texeco Development公司[71-77]在钌催化体系中加入季鏻盐和季铵盐、VB族元素的三烃基化物作为促进剂,或者在极性溶剂中加入Lewis碱,大大提高了反应活性,使反应压力降低到了低于100 MPa。该公司还开发了钴催化剂,EG及其衍生物总产率可达77 %。 此外,还有一些公司致力于合成气制备EG的催化剂和工艺过程研究,例如ICI公司开发了VIII族金属化合物催化的合成工艺[78];BASF公司开发了铑化合物催化的合成工艺[79-81];UCC开发了Lewis碱催化的连续合成工艺[82]。 尽管几十年来化学工作者们付出了大量的努力,合成气直接制备EG的方法仍未实现工业应用,因为这一方法仍然存在许多缺陷,例如反应需要的压力过高、EG选择性低、副产物种类多、合成气转化率低等等。开发高活性、高选择性、条件温和的工艺路线,仍然是化学工作者们研究的方向。 合成气间接合成EG 由于合成气直接合成EG法的难度很大,采用合成气合成甲醇、甲醛,再合成EG的间接方法,就成为目前研究开发的重点之一。尤其是甲醛。作为直接法合成EG的活性中间体,更是人们研究的重点。甲醛法 以甲醛为原料合成EG的方法主要有:甲醛二聚法、甲醛羰基化法、甲醛氢甲酰化法、甲醛与甲酸甲酯偶联法等。 甲醛二聚法 美国Electrosynthesis公司开发了甲醛电化学加氢二聚法合成EG的工艺[10, 83],反应如下:EG选择性和收率约为90 %,最优条件甚至达到99 %。生长成本至少比EO法降低20 %,同时该工艺具有反应条件温和、三废易处理等优点,但此方法耗电量大,产物EG浓度低。Halcon-SD公司也开发了电化学法从甲醛制EG的工艺。在典型例中,电能效率可以达到93 %[84]。 以(CH3)3COOC(CH3)3为引发剂,在1,3-二氧杂环戊烷存在下,将甲醛加氢生成EG,同时生成甲酸甲酯。随温度降低,EG选择性增大,甲酸甲酯的选择性减小,75 oC时,甲酸甲酯的选择性仅为3 %,而EG的选择性为 %[3, 85]。反应循环为: 甲醛羰基化法 以甲醛、CO和水为原料,在高温和加压下,在浓硫酸介质中,在Cu(I)或者Ag催化剂的催化下,在0-90 oC, MPa,可以生成羟基乙酸,收率最高可达 %[86]。羟基乙酸用甲醇酯化生成羟基乙酸甲酯。羟基乙酸甲酯可用亚铬酸铜作催化剂,在200-220 oC和2-4 MPa下,用过量氢加氢得到EG。反应如下:该方法需要大量的强酸,对污染及腐蚀都很严重。后来出现了一些改进方法,但仍然没有完全摆脱需要强酸、加压等缺点[87]。 甲醛氢甲酰化法 以铑配合物作为催化剂,三聚或者多聚甲醛为原料可以进行甲醛氢甲酰化生成乙醇醛,进而加氢生成EG。反应如下:孟山都公司铑配合物例如RhCl(CO)(PPh3)2等作为催化剂,乙醇醛的选择性为78 %[88]。Goetz R W等[89]采用与孟山都公司类似的催化剂,研究了各种溶剂对氢甲酰化反应的影响,发现乙腈是最好的溶剂,其乙醇醛的收率达到了78 %。 甲醛与甲酸甲酯偶联法 甲醛和甲酸甲酯在酸催化下偶联生成乙醇酸甲酯(MG)和甲氧基乙酸甲酯(MMAc)。MG催化加氢可以生成EG;MMAc水解、加氢生成EG,或者催化加氢生成乙二醇单甲醚,再水解生成EG[3]:这种方法要以硫酸或者磺酸催化,并且乙醇酸甲酯的收率并不高,目前研究不多。甲醇法 甲醇价格低廉,来源丰富,如能在较温和的条件下实现它的脱氢二聚制备EG,也将具有一定的吸引力。但是,由于甲醇中的碳氢键属于惰性键,甲醇的脱氢二聚主要通过自由基法进行。反应过程如下:这一过程EG的选择性较高,达97 %以上[90],但是需要的反应条件很苛刻,需要过紫外线、氧化物、锗、铑或者g射线等来催化。目前还难以实现大规模的生产。如能使用激光光源,该方法也有一定的工业应用前景[91, 92]。 由于-OH键活性较高,EG选择性较低,将甲醇制成二甲醚(DME),然后氧化偶联生成二甲氧基乙烷,后者在适当的酸催化下水解生成EG[93]。其反应为:该过程采用浸渍了金属硝酸盐的MgO和硅胶,在450 oC焙烧制成氧化偶联催化剂。在200 oC, MPa下反应。DME转化率为 %,二甲氧基乙烷选择性为 %。鉴于反应的副产物主要是甲醇,而甲醇又可转化为二甲醚循环使用,因此目的产物真正的选择性可达到88 %。但此工艺就机理来说,热力学难度仍很大,需做进一步的研究。 草酸二酯法 醇类与N2O3反应生成亚硝酸酯,它与CO在钯催化、加热加压的条件下偶联生成草酸二酯,草酸二酯催化加氢可以制得EG。反应过程如下:净反应为:日本宇部兴产公司(Ube)将此法生产草酸二酯的工艺实现了工业化[4]。其工艺为,将CO和亚硝酸甲酯或者丁酯在80-150 oC和 MPa下,使用氧化铝为载体的钯催化剂进行气相反应生成草酸二酯。草酸二酯可以进而在铜铬催化体系的催化下加氢生成EG,选择性95 %。 目前用此法生产EG的限制在于草酸二酯催化氢化的工艺还不成熟。很多公司和研究机构都在进行这一工艺的研究,并开发出了一些催化体系,例如美国大西洋富田公司(Atlantic Richfield Company)亦即后来的阿科(ARCO)公司的Cu-Cr催化体系、安格公司(Engelhard Corporation)的Cu-Zn催化体系、UCC公司的固载的Cu催化体系以及Ube公司与UCC公司联合开发的Cu/SiO2催化体系等等[94-99],我国国内也有这方面的研究[100-107]。 总体而言,草酸酯法合成EG的工艺要求不高,条件温和,成本也不高,是很有希望实现大规模工业化生产的合成EG的路线。 其它方法 其它方法例如多元醇加氢裂解法、多元醇电解法、聚酯降解法等等都可以获得EG。 多元醇加氢裂解法和电解法使用的原料是天然产物山梨醇、木糖醇、甘露醇、果糖醇、赤藻糖醇等[108]。这两种方法原料廉价易得,但是加氢裂解法EG的选择性不高,而电解法需要消耗大量的电能。 目前世界EG产量的一半以上用于合成聚酯,因此,聚酯的回收利用也将是EG合成研究的一个重要方面。 结论与展望: 目前,世界上大规模工业生产EG的方法是EO水合法。EO催化水合法可以大大降低水比,节省能耗,降低生产成本,因此,开发EO催化水合法制EG的工艺路线是当前研究的焦点之一。EC法生产EG,可以从分利用EO生产中产生的CO2资源,并且原料转化率高、EG选择性好,尤其是EG和DMC联产法能够同时生产两种有用的产品,是非常有吸引力的工艺路线,并有望在不久的将来实现大规模的工业应用。 非石油路线生产EG虽然目前尚未能实现工业应用,但是由于合成气、天然气、甲醇等原料来源丰富、价格低廉,开发非石油路线合成EG,尤其是开发温和条件下以合成气为原料制EG非常具有吸引力。 聚酯降解对于环境保护和资源回收利用都非常有利,也具有良好的应用前景。
制备乙二醇,主要有三条工艺路线:
1、直接法:以煤气化制取合成气(CO+H₂),再由合成气一步直接合成乙二醇。此技术的关键是催化剂的选择,在相当长的时期内难以实现工业化。
2、烯烃法:以煤为原料,通过气化、变换、净化后得到合成气,经甲醇合成,甲醇制烯烃(MTO)得到乙烯,再经乙烯环氧化、环氧乙烷水合及产品精致最终得到乙二醇。
该过程将煤制烯烃与传统石油路线乙二醇相结合,技术较为成熟,但成本相对较高。
3、草酸酯法:以煤为原料,通过气化、变换、净化及分离提纯后分别得到CO和H₂,其中CO通过催化偶联合成及精制生产草酸酯,再经与H₂进行加氢反应并通过精制后获得聚酯级乙二醇的过程。
扩展资料:
乙二醇是一种无色微粘的液体,沸点是℃,冰点是℃,能与水任意比例混合。混合后由于改变了冷却水的蒸气压,冰点显著降低。
其降低的程度在一定范围内随乙二醇的含量增加而下降。
当乙二醇的含量为60%时,冰点可降低至℃,超过这个极限时,冰点反而要上升。
乙二醇防冻液在使用中易生成酸性物质,对金属有腐蚀作用。
乙二醇有毒,但由于其沸点高,不会产生蒸气被人吸入体内而引起中毒。
乙二醇的吸水性强,储存的容器应密封,以防吸水后溢出。
煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加氢获得乙二醇。
相对而言,甲醇甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加氢合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草酸酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为:
氧化、酯化反应:2CH₃OH+2NO+ 1/ 2O₂→2CH₃ONO+H₂O
CO偶联反应:2CO+2CH₃ONO→(COOCH₃)₂+ 2NO
草酸酯加氢反应:(COOCH₃)₂+ 4H₂→ HOCH₂CH₂OH+ 2CH₃OH
总的化学方程式:2CO+4H₂+ 1/2O₂→ HOCH₂CH₂OH+H₂O
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